TW201313840A - 用於聚醯胺及羊毛上之含有二聚體酸性染料之酸性染料摻合物 - Google Patents

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Abstract

本發明關於一種酸性染料摻合物，其包含a)70至95重量%之至少一種具有通式結構(A)的染料A□及b)5至30重量%之至少一種具有通式結構(B)的染料B。□

Description

用於聚醯胺及羊毛上之含有二聚體酸性染料之酸性染料摻合物
本發明關於一種酸性染料摻合物，其包含a)70至95重量%之至少一種具有通式結構(A)的染料A 及b)5至30重量%之至少一種具有通式結構(B)的染料B。
酸性染料主要用於羊毛、其他動物毛髮、絲及聚醯胺 之染色。儘管這些纖維的化學性質類似(聚胺基羧酸類)，尤其是一方面在羊毛與毛髮之間且另一方面在聚醯胺與絲之間的物理差異非常大。結果，聚醯胺上之酸性染料的性質可清楚地與羊毛上者不同。這些是例如-色調本身
-耐光堅牢度(一般在聚醯胺上比在羊毛上差)
-積累性(一般在聚醯胺上比在羊毛上差)
-耐濕堅牢度
同樣地，羊毛在染色時及在一些潤飾步驟時具有減持效應，其可能導致許多供聚醯胺用之酸性染料在染色時的降解，並導致潤飾時的色調變化。
另外已知該羊毛纖維之尖梢藉由許多酸性染料染色清楚地與根部不同，其能僅使用某些助劑不當地改正。在根部與尖梢之間的極佳平衡是羊毛織物具有吸引人之外觀的先決條件。因此，一種產物中經常摻合多種酸性染料以便使羊毛上可獲得吸引人之外觀。但是這些摻合物不適用於將聚醯胺染成中等色或深混合色(deep combination shade)，因為多種不同組分使此處發生阻隔效應，這起因於必要之某些摻合組分的低積累性。因此，只有非常少之酸性染料摻合物被建議同時用於聚醯胺和羊毛且尤其是其摻合物。市場上已知之少數實例是供聚醯胺/羊毛毯紗線染色用的低耐濕堅牢度“均染染料”。用於已含羊毛和聚醯胺之成衣織物的酸性染料摻合物特別缺乏能在羊毛和聚醯胺二者上產生良好外觀的藍色組分，其可用於黃色組 分和紅色組分之再現性混合色染色，且其具有必需之清洗、汗及加工耐牢度。
現在發現，令人驚訝的是，下文描述之酸性染料摻合物提供在聚醯胺、羊毛和聚醯胺/羊毛摻合物纖維上具有良好耐濕堅牢度之良好再現性染色。
本發明提供一種酸性染料摻合物，其包含a)70至95重量%，較佳80至95重量%及更佳85至90重量%之至少一種具有通式結構(A)的染料A 其中R1 係H、C1-C6-烷基；及R2 係H、C1-C6-烷基；b)5至30重量%，較佳5至20重量%及更佳10至15重量%之至少一種具有通式結構(B)的染料B 其中R3 係H、苯基，其中苯基係經取代或未經取代，R4 係H、磺酸基，R5 係H、C1-C4-烷氧基，或R4和R5與鄰接之C=C雙鍵結合以形成經取代或未經取代之苯環，R6 係H、磺酸基；M 係H、鹼金屬、銨或單負電荷，其中該等重量百分比係各自以該酸性染料摻合物之總重量為基準。
式(B)中之正電荷通常由分子中之磺酸基的負電荷或由1當量之陰離子，例如，Cl-、1/2 SO4 2-中和。
在以上之定義中，磺酸基是式SO3M的基團。M較佳為單負電荷、氫、鹼金屬或銨。在以上之定義中，鹼金屬較佳為Li、Na或K，尤其是Na。在以上之定義中，銨較佳為NH4 +、(C1-C4-烷基)NH3 +。
在以上之定義中，“經取代之苯基”或“經取代之苯環”較佳為藉由一或多個選自此群組C1-C4-烷基、鹵素、C1-C4-烷氧基、羥基、磺酸基、胺基或硝基之取代基取代 一或多次，較佳為1次、2次或3次，的苯基。甲基、Cl、胺基、甲氧基、乙氧基及磺酸基是特佳之取代基。
在一個較佳具體實施例中，R1和R2各自獨立地為氫或甲基。
在一個較佳具體實施例中，R3係氫、未經取代的苯基或經胺基-、磺酸基-及/或乙氧基-取代的苯基。
在一個較佳具體實施例中，R5係氫或甲氧基，或在類似較佳具體實施例中R4和R5與鄰接之C=C雙鍵結合以形成未經取代或經磺酸基取代之苯環。
較佳為式(A)之染料，其中R1和R2各自為氫。也較佳為式(A)的那些染料，其中R1為甲基且R2為氫。
較佳之式(B)染料為以下者，其中R3 係未經取代之苯基，R4和R5 與鄰接之C=C雙鍵結合以形成經磺酸基取代之苯環，及R6 係氫，及M 係如以上定義。
也較佳之式(B)染料為以下者，其中R3 係氫或未經取代之苯基，R4 係氫或磺酸基，R5 係氫或甲氧基，及R6 係氫或磺酸基，及M 係如以上定義。
也較佳之式(B)染料為以下者，其中 R3 係經胺基-、磺酸基-及/或乙氧基-取代之苯基，R4 係氫或磺酸基，R5 係氫，及R6 係氫，及M 係如以上定義。
式(A)和(B)之染料本身係為已知並可由習知方法獲得，例如以下所述：Ullmann, 6th ed., 10.1002/14356007. a02_355, 1至68頁Ullmann, 6th ed., 10.1002/14356007. a03_213.pub3, 1至42頁。
本發明另外提供一種上述酸性染料摻合物之製法，該方法包含以上所指之重量比，例如以其乾粉、壓餅或較佳水溶液之形式，混合該至少一種染料A與該至少一種染料B。染料A和B也可於染料浴中先相互混合。
本發明之染料摻合物特別適用於由藍色色調之天然或合成聚醯胺類的染色或印染纖維材料。本發明之染料摻合物也適用於製備噴墨印染墨水及用於使用這些噴墨印染墨水印染由天然及/或合成聚醯胺類或纖維素組成之纖維質材料(例如紙張)。
本發明也提供前述染料摻合物用於染及/或印染由天然或合成聚醯胺類組成之纖維質材料或其摻合物，例如，聚醯胺/羊毛之用途。本發明另外提供前述染料摻合物用於製備噴墨印染墨水之用途，及其用於印染由天然或合成 聚醯胺類組成之纖維質材料或這些纖維之摻合物織物，例如，尼龍/羊毛的用途。
染色係按照本身已知之方法進行，例如連續方法、排氣方法、泡沫染色方法或噴墨方法。
較佳以排氣方法於30至140℃之溫度，更佳80至120℃且最佳於80至100℃之溫度，及以介於3：1至40：1之範圍的溶液比染色。
被染色之基材可以，例如，紗線、織物、成圈針織物或毯的形式存在。全成形染色即使用在纖細基材，例如羔毛、喀什米爾羊毛織品、羊駝毛和毛海織物上也可以非常有效。本發明之染料摻合物特別適用於染細丹尼纖維(微細纖維)。
本發明之染料摻合物與習知之酸性染料高度相容。因此，染料摻合物可單獨用於染色或印染方法中或與其他同類酸性染料(即，具有相容性染色性質(像是例如固著性及自染浴至基材之上染率)之酸性染料)一起作為混合色染色或印染組合物之藍色組分。本發明之染料可更特別是連同其他酸性染料使用。本發明之染料摻合物與其他酸性染料一起用於混合色染色或印染組合物中的比例係由所獲得之色調決定。
本發明之染料摻合物特別適用於染羊毛、絲及所有尼龍類，其各自能獲得具有高牢度，尤其是良好耐光堅牢度和良好耐濕堅牢度(清洗、鹼性汗)，之染色。該等染料摻合物具有高排氣率。該等染料摻合物積累之能力也非常 好。在列舉之基材上的加色染色具有突出之品質。此外所有染色在人造光下均具有固定色調。再者，耐蒸煮及煮沸之牢度良好。
本發明之染料摻合物的一個決定性優點是其不含金屬且也能在羊毛和聚醯胺提供特級染色。
本發明之染料摻合物也可作為三色染色或印染時之藍色組分。三色染色或印染可利用所有習慣及已知之染色和印刷方法，像是例如連續法、排氣法、泡沫染色法及噴墨法。
用於本發明之方法中的三色染料摻合物中之個別染料組分的組成取決於所欲之色調。例如棕色色調可利用20至40重量%之黃色組分、40至60重量%之橙色/紅色組分及10至20重量%之本發明的酸性染料摻合物作為藍色組分。
【實施方式】
在以下實施例中，份數和百分比均以重量計。
實施例1a(PA染色)：
於40℃之染浴，其由2000份水、1份以乙氧基化胺丙基脂肪酸醯胺為底質且對染料具有親和力之弱陽離子活性均染劑、0.25份以下染料摻合物組成，該染料摻合物由9份 及1份 組成，並以1至2份之40%醋酸調節至pH 5，係加入100份之尼龍-6織物。於40℃經過10分鐘之後，於1℃/分之速率將該染浴加熱至98℃並接著保持於沸點45至60分鐘。之後歷經15分鐘將其冷卻至70℃。自該浴移除經染色之聚醯胺織物，以熱水接著冷水沖洗並乾燥。獲得之結果是具有良好耐光堅牢度和耐水牢度的藍色等級聚醯胺染色。
實施例1b(羊毛染色)：
於40℃之染浴，其由4000份水、1份以硫酸化乙氧基化脂肪酸醯胺為底質並具有兩性特性及對染料之弱親和力之均染劑、0.4份實施例1a之染料摻合物組成，並以1至2份之40%醋酸調節至pH 5，係加入100份之羊毛織物。於40℃經過10分鐘之後，於1℃/分之速率將該染浴加熱至沸騰 並接著保持於沸點40至60分鐘。之後歷經20分鐘將其冷卻至70℃。自該浴移除經染色之羊毛織物，以熱水接著冷水沖洗並乾燥。獲得之結果是具有良好耐光堅牢度和纖維內(根部-尖梢)之優良均染性的藍色等級染色。
實施例2至18：
下表列示實施例2至18之染料，其以1：9或2：8之染料B：染料A比例合並類似於實施例1a和1b之染色。本發明之染料摻合物提供容易的再現性、在特定基材(聚醯胺或羊毛)上具有非常好的耐濕堅牢度和耐光堅牢度之均染。
實施例19
於40℃之染浴，其由2000份水、1份以乙氧基化胺丙基脂肪酸醯胺為底質且對染料具有親和力之弱陽離子活性均染劑、0.3份實施例1a之染料摻合物組成，並以1至2份之40%醋酸調節至pH 5.5，係加入100份之尼龍-6,6織物。於40℃經過10分鐘之後，於1.5℃/分之速率將該染浴加熱至120℃並接著保持於120℃經過15至25分鐘。之後歷經25分鐘將其冷卻至70℃。自該浴移除經染色之尼龍-6,6織物，以熱水接著冷水沖洗並乾燥。獲得之結果是具有良好均染性及良好耐光堅牢度和耐濕堅牢度之藍色聚醯胺染 色。
實施例20
100份經壓吸50℃溶液之編織尼龍-6材料，該溶液由以下組成：40 份之實施例1a的染料摻合物、100 份之尿素，20 份之以二乙醇單丁醚為底質之非離子性增溶劑、15-20 份之醋酸(以將pH調節至4)、10 份之弱陽離子活性均染劑，其係以乙氧基化胺丙基脂肪酸醯胺且對染料具有親和力，及810-815 份之水(以構成1000份之壓吸液)。
將經此浸漬之材料捲起來並在飽和蒸氣條件下於85至98℃停留在汽室中3至6小時以便固色。接著以熱水和冷水沖洗經染色之織物並乾燥。所得之結果是布片的良好均染性及良好耐光堅牢度和耐濕堅牢度之藍色聚醯胺染色。
實施例21
由尼龍-6構成且具有合成底布之割絨(cut-pile)編織片材料，其由棉花、聚醯胺或聚酯組成，係壓吸每1000份中含以下組分之溶液：1 份之實施例1a的染料摻合物、4 份之以角豆粉醚(carob flour ether)為底質的市售可得增稠劑、 2 份之高級烷基酚的非離子型氧化乙烯加成物、1 份之60%醋酸。
這接著以每1000份含有以下組分之糊印染：20 份之市售可得的烷氧基化脂肪烷基胺(置換產物)、20 份之以角豆粉醚為底質的市售可得增稠劑。
此印染物於100℃在飽和蒸氣中固色6分鐘，沖洗並乾燥。所得之結果係為具有藍色和白色圖案之均染著色的覆蓋材料。
實施例22(三色染色)
於40℃之染浴，其由2000份水、1份以乙氧基化胺丙基脂肪酸醯胺為底質且對染料具有親和力之弱陽離子活性均染劑、0.2份WO2002/46318之實施例8的紅色染料、1.5份C.I.Acid Yellow 236之市售可得的製劑(Nylosan® Yellow F-L)及0.5份之實施例1a的藍色染料摻合物組成，並以1至2份之40%醋酸調節至pH 5，係加入100份之尼龍-6,6織物。於40℃經過10分鐘之後，於1℃/分之速率將該染浴加熱至98℃並接著保持於沸騰45至60分鐘。在此之後接著歷經15分鐘冷卻至70℃。自該浴移除經染色之織物，以熱水接著冷水沖洗並乾燥。獲得之結果是具有良好耐光堅牢度和耐濕堅牢度之灰色等級聚醯胺染色。
實施例23
於60℃將3份實施例1之染料摻合物溶於82份之去礦物 質水及15份之二乙二醇。冷卻至室溫得到非常適用於紙或聚醯胺和羊毛紡織品上噴墨印刷之藍色印染墨水。
以實施例2至9之染料摻合物進行實施例10至14並獲得類似結果。
實施例24(羊毛/聚醯胺摻合物織物染色)
於40℃之染浴，其由4000份水、1份以硫酸化乙氧基化脂肪酸醯胺為底質並具有兩性特性及對染料之弱親和力之均染劑、0.4份實施例1a之染料摻合物組成，並以1至2份之40%醋酸調節至pH 5，係加入100份之羊毛/聚醯胺摻合物織物。於40℃經過10分鐘之後，於1℃/分之速率將該染浴加熱至沸騰並接著保持於沸點40至60分鐘。之後歷經20分鐘將其冷卻至70℃。自該浴移除經染色之羊毛/聚醯胺摻合物織物，以熱水接著冷水沖洗並乾燥。獲得之結果是具有良好耐光堅牢度和羊毛纖維內(根部-尖梢)之優良均染性且在聚醯胺和羊毛纖維上具有相同色光的藍色等級羊毛/聚醯胺摻合物織物染色。
比較例25(三色染色)
製備於40℃之染浴，其由以下組成：4000份水、2 份之C.I.Acid Orange 67、1 份之C.I.Acid Red 336，及3 份之Optilan® Blue MF-GL，並依類似於實施例1a之方式為尼龍-6織物染色。染色結果 具有差的再現性(阻隔)及差的耐濕堅牢度。相反地，在羊毛上能達成具有良好耐濕堅牢度之良好染色。
比較例26(三色染色)
製備於40℃之染浴，其由以下組成：4000份水、2 份之C.I.Acid Orange 67、1 份之C.I.Acid Red 336，及3 份之Acid Blue 350，並依類似於實施例1B之方式為羊毛纖物染色。經染色之織物具有斑點(skittery)外觀。
相反地，在尼龍-6上能達成良好耐濕堅牢度及高再現性染色。
比較例27(三色染色)
製備於40℃之染浴，其由以下組成：4000份水、2 份之C.I.Acid Orange 67、1 份之C.I.Acid Red 336，及3 份之根據本發明實施例1至9各者的染料摻合物。
在聚醯胺上能達成具有良好耐濕堅牢度之再現性染色。在羊毛也一樣，能獲得具有良好耐濕堅牢度之非常吸引人的外觀。

Claims (13)

  1. 一種酸性染料摻合物，其包含a)70至95重量%之至少一種具有通式結構(A)的染料A 其中R1 係H、C1-C6-烷基；及R2 係H、C1-C6-烷基；b)5至30重量%之至少一種具有通式結構(B)的染料B 其中R3 係H、苯基，其中苯基係經取代或未經取代， R4 係H、磺酸基，R5 係H、C1-C4-烷氧基，或R4和R5與鄰接之C=C雙鍵結合以形成經取代或未經取代之苯環，R6 係H、磺酸基；M 係H、鹼金屬、銨或單負電荷，其中該等重量百分比係各自以該酸性染料摻合物之總重量為基準。
  2. 如申請專利範圍第1項之酸性染料摻合物，其包含80至95重量%之至少一種式(A)的染料A及5至20重量%之至少一種式(B)的染料B。
  3. 如申請專利範圍第2項之酸性染料摻合物，其包含85至90重量%之至少一種式(A)的染料A及10至15重量%之至少一種式(B)的染料B。
  4. 如申請專利範圍第1項之酸性染料摻合物，其中R1和R2各自獨立地為氫或甲基。
  5. 如申請專利範圍第1項之酸性染料摻合物，其中R3係氫、未經取代的苯基或經胺基-、磺酸基-及/或乙氧基-取代的苯基。
  6. 如申請專利範圍第1項之酸性染料摻合物，其中R5係氫或甲氧基。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之酸性染料摻合物，其中在該式(B)之染料中R3 係未經取代之苯基，R4和R5 與鄰接之C=C雙鍵結合以形成經磺酸基取代 之苯環，及R6 係氫。
  8. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之酸性染料摻合物，其中在該式(B)之染料中R3 係氫或未經取代之苯基，R4 係氫或磺酸基，R5 係氫或甲氧基，及R6 係氫或磺酸基。
  9. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之酸性染料摻合物，其中在該式(B)之染料中R3 係經胺基-、磺酸基-及/或乙氧基-取代之苯基，R4 係氫或磺酸基，R5 係氫，及R6 係氫。
  10. 一種用以製備如申請專利範圍第1至9項中一或多項之酸性染料摻合物之方法，其包含混合該至少一種染料A與該至少一種染料B。
  11. 一種如申請專利範圍第1至9項中一或多項之染料摻合物之用途，其係用於染及/或印染由天然或合成聚醯胺類組成之纖維質材料或其摻合物。
  12. 如申請專利範圍第11項之用途，其中該纖維材料由羊毛、絲、合成聚醯胺或其混合物組成。
  13. 如申請專利範圍第11或12項之用途，該染料摻合物係作為三色染色或印染時之藍色組分。
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