CN101177545B - 一种酸性红染料组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种酸性红染料组合物，主要含有一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B或者所述的酸性红染料组合物由一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B组成，基于所述的组分A组分B，所述的组分A的重量百分含量为1～99％；所述的组分B的重量百分含量为1～99％。本发明酸性红染料组合物特别适合印染羊毛及其混纺、丝绸、锦纶等蛋白质纤维及其混纺和聚酰胺纤维及其混纺织物，在印染上述纤维材料时，通过调整不同组分间的比例，可获得具有热敏性稳定、色泽鲜亮、耐晒、耐洗、耐汗渍等优良性能的红色染织物。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种酸性红染料组合物，尤其是一种大红色的酸性红染料组合物。
(二)背景技术
到目前为止，人们已经发现了很多种单一红色酸性染料，染料行业一般都把一种红色染料的单体用来作为三原色的基本色调；专利CN424360A介绍了一种红色的改进型的弱酸型染料单体，它适合中性浴中染色。美国专利US4618674A1介绍了一种红色染料单体，它主要与另外两种蓝色和黄橙色染料来组成三原色使用。众所周知，单一染料配成性能优异的复合染料后，不仅可以提高其上色性能，还不会再受一种单一颜色的限制。国内外很少有酸性复合红色染料的报道。
(三)发明内容
本发明则是为了提供一种上色性能好、不会再受一种单一颜色的限制的酸性红染料组合物。
本发明采用的技术方案是：
一种酸性红染料组合物，主要含有一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B或者所述的酸性红染料组合物基本上由一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B组成，基于所述的组分A组分B，所述的组分A的重量百分含量为1～99％；所述的组分B的重量百分含量为1～99％；
其中，D1、D2、D3、D4彼此独立为下式(a)或式(b)所示的基团：
上式中，R1、R2、R3、R4各自独立为下列之一：-H、C1～C4的烷基或烷氧基、-SO3M2；R5、R6各自独立为-H、-OH或-SO3M3，其中，M1～M3各自独立为H或碱金属，优选-H或-Na。
或者，所述酸性红染料组合物主要含有一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B及一种或多种结构如式(III)所示的组分C，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A重量百分含量为1～95％，组分B重量百分含量为1～95％，组分C重量百分含量为0.1～15％。；
式(III)中，R7、R8、R9各自独立为下列之一：H、C1～C4的烷基或烷氧基；R10为C1～C10的烷基；R11、R12为-H或-SO3M4，M4为-H或碱金属，优选-H或-Na。
通常在染料配制时，是以含有染料组份如化合物A、B等的带电解质的染料粉末进行配制，会不可避免地带有部份杂质。带电解质的染料粉末是染料行业里习惯的说法，因为染料单体在常规合成中有先加酸、后加碱及盐析的过程，因此一般情况下合成出来的染料滤饼是含有无机盐的，该盐即为所说的电解质，所以通常用的原料染料单体都是带电解质的染料粉末，配料时按其中化合物的含量来配制，并不会影响本发明的效果。
本发明的发明点在于将组分A和组分B或者组分A、组分B和组分C组合用于红色染料的复配，这两种组合方式是本发明的关键所在，此外，在本领域技术人员熟知的范围内，本发明组合物还可添加少量其他可应用于红色染料复配的染料单体，例如国际染料索引C.I.酸性红41、C.I.酸性红44、C.I.酸性红47、C.I.酸性红65、C.I.酸性红115、C.I.酸性红122、C.I.酸性红154等，通过这一改变所获得的酸性红染料组合物，同样在本发明的保护范围之内。
优选的，所述酸性红染料组合物基本上由组分A、组分B和组分C组成，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A重量百分含量为1～95％，组分B重量百分含量为1～95％，组分C重量百分含量为0.1～15％。
或者，所述酸性红染料组合物基本上由组分A和组分B组成，基于所述的组分A和组分B，组分A重量百分含量为5～95％；所述的组分B的重量百分含量为5～95％。
这里所说的基本上的含义是指组合物中还不可避免地存在一些杂质，如原料中本身带的电解质盐等。这些杂质的存在并不影响本发明的效果。
优选的，式(I)、(II)中，R1、R2、R3、R4各自独立为下列之一：H、-CH3、-CH2CH3、-OCH3、-CH2CH2CH3、-SO3H、-SO3Na；M1～M4各自独立为H或Na。
组分A优选为下列之一或其中两种或两种以上的混合物：
组分B优选为下列之一或其中两种或两种以上的混合物：
优选的，式(III)中，R7、R8、R9各自独立为下列之一：H、-CH3、-CH2CH3、-OCH3、-CH2CH2CH3；R11、R12为-H或-SO3Na。
更为优选的，所述组分C为式(III-1)所示的化合物：
由于染料行业的特殊性，很难也没有必要制成纯品，通常会带有一些制备过程中的杂质，本发明的酸性红染料组合物制成成品时也允许含有少量的水分及微量的物理杂质。
配制本发明的酸性红染料组合物，所述组分A、组分B和组分C均可采用市售或按照本领域技术人员所熟知的方法制备。
本发明的酸性红染料组合物，应用于染色时还需经商品化处理，如一般需要加入助剂，经商品化处理后，以液态、乳膏态或者用喷雾干燥法等进行干燥后成粉状、颗粒状供给染色。所述助剂与染料组合物质量之比通常为0.3～2.0∶1，优选为0.3～1.5∶1。所述的助剂可为本领域常见助剂，本发明中选用下列之一或两者的任意比例的混合物：元明粉、亚甲基二萘磺酸钠(NNO)。
本发明酸性红染料组合物特别适合印染羊毛及其混纺、丝绸、锦纶等蛋白质纤维及其混纺和聚酰胺纤维及其混纺织物，在印染上述纤维材料时，通过调整不同组分间的比例，可获得具有热敏性稳定、色泽鲜亮、耐晒、耐洗、耐汗渍等优良性能的红色染织物。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例中所标识的染料单体用量以折百量计，即按照染料粉末中该染料单体化合物的含量计，各染料单体在各自染料粉末中质量含量如下：化合物I-1，60％；化合物I-2，80％；化合物I-3，65％，化合物I-4，60％，化合物I-5，65％；化合物II-1，70％；化合物II-2，60％；化合物II-3，75％，化合物II-4，80％，化合物II-5，70％；化合物III-1，85％；C.I.酸性红115，80％；C.I.酸性红122，70％；C.I.酸性红47，75％；操作取量时按照化合物用量，根据化合物含量，换算成染料粉末用量即可。
实施例1：
组分 结构式 重量(g)
组分A I-1 40
组分B II-1 55
助剂 NNO 5
取上述各组分，加水160g，打浆拼色，校对色光，喷雾干燥，该染料能提供给织物均匀而牢度性能良好的红色。
实施例2～16：
按照表1所示数据，将组分A、组分B和助剂加水拼混后，用研磨机进行研磨分散，然后喷雾干燥，制得成品。
表1
| 实施例 | 组分A | 组分B | 其它微量染料(g) | 助剂(g) | A/B重量(g) |
| 2 | I-1 | II-2 | 元明粉：50 | 95/5 | |
| 3 | I-1 | II-3 | NNO：20 | 90/10 | |
| 4 | I-2 | II-4 | 元明粉：30 | 80/20 | |
| 5 | I-3 | II-5 | C.I.酸性红115：0.12 | 元明粉：90 | 88/12 |
| 6 | I-2 | II-3 | 元明粉：60 | 83/17 | |
| 7 | I-1 | (II-2)+(II-3) | NNO：45元明粉：45 | 91/9 | |
| 8 | I-2 | (II-1)+(II-3) | NNO：50元明粉：45 | 75/25 | |
| 9 | I-4 | (II-1)+(II-3) | C.I.酸性红122：0.1 | NNO：45元明粉：50 | 70/30 |
| 10 | I-2 | (II-2)+(II-3) | NNO：40元明粉：50 | 65/35 | |
| 11 | I-1 | (II-1)+(II-2)+(II-3) | 元明粉：95 | 60/40 | |
| 12 | I-5 | (II-1)+(II-2)+(II-3) | C.I.酸性红47：0.1 | NNO：40元明粉：50 | 77/23 |
| 13 | (I-1)+(I-2) | (II-1)+(II-2) | NNO：50元明粉：55 | 72/28 | |
| 14 | (I-1)+(I-2) | (II-2)+(II-3) | 元明粉：95 | 68/32 |
| 15 | (I-1)+(I-2) | (II-1)+(II-3) | NNO：50元明粉：45 | 74/26 | |
| 16 | (I-1)+(I-2) | (II-1)+(II-2)+(II-3) | NNO：45元明粉：50 | 63/37 |
实施例17：
组分 结构式 重量(g)
组分A I-1 26
组分B II-1 38
组分C III-1 2
助剂 NNO 2
取上述各组分，加水160g，打浆拼色，校对色光，喷雾干燥，该染料能提供给织物均匀而牢度性能良好的红色。
实施例17～32：
按照表2所示数据，将组分A、组分B、组分C(为式III-1所示的化合物)、助剂(元明粉)加水拼混后，用研磨机进行研磨分散，然后喷雾干燥，制得成品。
表2
| 实施例 | 组分A | 组分B | 组分A/B/C/元明粉的重量(g) |
| 17 | I-1 | II-2 | 30/65/5/50 |
| 18 | I-1 | II-3 | 30/60/10/60 |
| 19 | I-2 | II-4 | 35/55/10/60 |
| 20 | I-2 | II-5 | 40/55/5/60 |
| 21 | I-4 | II-1 | 48/42/10/70 |
| 22 | I-3 | II-1 | 35/60/5/80 |
| 23 | I-3 | II-2 | 40/57/3/90 |
| 24 | I-5 | II-3 | 33/60/7/95 |
| 25 | (I-1)+(I-2) | II-1 | (20+30)/45/5/75 |
| 26 | (I-1)+(I-3) | II-2 | (10+50)/38/2/80 |
| 27 | (I-2)+(I-3) | II-3 | (35+25)/32/8/85 |
| 28 | I-1 | (II-1)+(II-2) | 65/(10+10)/15/90 |
| 29 | I-2 | (II-2)+(II-3) | 63/(10+22)/5/80 |
| 30 | I-3 | (II-1)+(II-3) | 58/(20+12)/10/74 |
| 31 | (I-1)+(I-2)+(I-3) | (II-2)+(II-3) | (15+5+5)/(45+20)/10/75 |
| 32 | (I-1)+(I-2)+(I-3) | (II-1)+(II-2)+(II-3) | (15+5+10)/(10+20+30)/10/80 |
染色实施例：
取1g上述实施例1～32制得的染料，置于150ml的烧杯中，加入85℃的蒸馏水100ml，搅拌使其充分溶解，再将其配置成染色深度为2％，浴比为1∶50的染液，分开分别放入尼龙面料和丝绸面料，将染缸常温放置打样机内，加热到40℃，保温15分钟，然后以1℃/min的速度升温至100℃，保温30分钟，染毕将染缸取出，冷却10～15分钟，取出织物经水洗烘干。
采用国标GB/T3921-1997、GB/T3920-1997、GB/T3922-1997、GB/T8427-1998分别测试其耐洗、耐摩擦、耐汗渍、耐日晒牢度，结果见表3。
表3
| 实施例 | 牢度等级 | |||||||
| 尼龙布 | 丝绸 | |||||||
| 耐洗 | 耐摩擦 | 耐汗渍 | 耐日晒 | 耐洗 | 耐摩擦 | 耐汗渍 | 耐日晒 | |
| 1 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 2 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 3 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 4 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 5 | 4～5 | 4～5 | 5 | 5～6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 6 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 7 | 4～5 | 4～5 | 4～5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 5～6 |
| 8 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 9 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 10 | 4～5 | 4～5 | 4～5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 11 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 12 | 4～5 | 4～5 | 4～5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 13 | 4～5 | 4～5 | 4～5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 14 | 4～5 | 4～5 | 4～5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 15 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 16 | 4～5 | 4～5 | 4～5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 17 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 18 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 5 |
| 19 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 5 |
| 20 | 4～5 | 4～5 | 4～5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 5 |
| 21 | 4～5 | 4～5 | 4～5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 22 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 23 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 5 |
| 24 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 5 |
| 25 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 26 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 27 | 4～5 | 4～5 | 5 | 5～6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 28 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 29 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 5 |
| 30 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 31 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
| 32 | 4～5 | 4～5 | 5 | 6 | 4 | 4～5 | 4～5 | 6 |
由上表可以看出，本发明的酸性复合染料性能良好，各项坚牢度优良。
Claims (9)
1.一种酸性红染料组合物，其特征在于所述的酸性红染料组合物主要含有一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B或者所述的酸性红染料组合物基本上由一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B组成，基于所述的组分A组分B，所述的组分A的重量百分含量为1～99％；所述的组分B的重量百分含量为1～99％；
其中，D1、D2、D3、D4彼此独立为下式(a)或式(b)所示的基团：
R1、R2、R3、R4各自独立为下列之一：-H、C1～C4的烷基或甲氧基、-SO3M2；R5、R6各自独立为-H、-OH或-SO3M3，其中，M1～M3各自独立为Na。
2.如权利要求1所述的酸性红染料组合物，其特征在于所述酸性红染料组合物主要含有一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B及一种或多种结构如式(III)所示的组分C，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A重量百分含量为1～95％，组分B重量百分含量为1～95％，组分C重量百分含量为0.1～15％；
式(III)中，R7、R8、R9各自独立为下列之一：H、C1～C4的烷基或甲氧基；R10为C1～C10的烷基；R11、R12为-H或-SO3M4，M4为Na。
3.如权利要求2所述的酸性红染料组合物，其特征在于所述酸性红染料组合物基本上由组分A、组分B和组分C组成，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A重量百分含量为1～95％，组分B重量百分含量为1～95％，组分C重量百分含量为0.1～15％。
4.如权利要求1所述的酸性红染料组合物，其特征在于所述酸性红染料组合物基本上由组分A和组分B组成，基于所述的组分A和组分B，组分A重量百分含量为5～95％；所述的组分B的重量百分含量为5～95％。
5.如权利要求1～4之一所述的酸性红染料组合物，其特征在于式(I)、(II)中，R1、R2、R3、R4各自独立为下列之一：H、-CH3、-CH2CH3、-OCH3、-CH2CH2CH3、-SO3Na。
6.如权利要求5所述的酸性红染料组合物，其特征在于组分A为下列之一或其中两种或两种以上的混合物：
7.如权利要求5所述的酸性红染料组合物，其特征在于组分B为下列之一或其中两种或两种以上的混合物：
8.如权利要求2或3所述的酸性红染料组合物，其特征在于式(III)中，R7、R8、R9各自独立为下列之一：H、-CH3、-CH2CH3、-OCH3、-CH2CH2CH3；R11、R12为-H或-SO3Na。
9.如权利要求7所述的酸性红染料组合物，其特征在于所述组分C为式(III-1)所示的化合物：
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