DK157944B - Fremgangsmaade til differentialfarvning af polyamidfibre og polyamidfiberholdige materialer samt vandige farveflotter til anvendelse derved - Google Patents

Fremgangsmaade til differentialfarvning af polyamidfibre og polyamidfiberholdige materialer samt vandige farveflotter til anvendelse derved Download PDF

Info

Publication number
DK157944B
DK157944B DK334083A DK334083A DK157944B DK 157944 B DK157944 B DK 157944B DK 334083 A DK334083 A DK 334083A DK 334083 A DK334083 A DK 334083A DK 157944 B DK157944 B DK 157944B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
dye
formula
process according
alkyl
hydrogen
Prior art date
Application number
DK334083A
Other languages
English (en)
Other versions
DK334083D0 (da
DK157944C (da
DK334083A (da
Inventor
Hans Ulrich Schuetz
Helmut Raisin
Thys Bouwknegt
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of DK334083D0 publication Critical patent/DK334083D0/da
Publication of DK334083A publication Critical patent/DK334083A/da
Publication of DK157944B publication Critical patent/DK157944B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK157944C publication Critical patent/DK157944C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16—Amino-anthraquinones
    • C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
    • C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
    • C09B1/32—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups
    • C09B1/34—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups sulfonated
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/06—Material containing basic nitrogen containing amide groups using acid dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/82—Textiles which contain different kinds of fibres
    • D06P3/8204—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature
    • D06P3/8209—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing amide groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S534/00—Organic compounds -- part of the class 532-570 series
    • Y10S534/01—Mixtures of azo compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/924—Polyamide fiber

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Description

i
DK 157944 B
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til farvning af differentialfarvningsfibre af polyamidfiber-materiale og polyamidfiberholdige materialer med disulfo-gruppeholdige anthraquinonfarvestoffer eller farvestofblan-5 dinger, som indeholder et disulfoanthraquinonfarvestof. Opfindelsen angår tillige vandige farveflotter til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
Ved differentialfarvning skal forstås farvning af stykvarer af fibre af samme kemiske oprindelse, men med forskellig 10 farvestofaffinitet, hvorved der eksempelvis kan fremstilles en flerfarvet artikel ved hjælp af et enkelt farvebad.
Farvningen af polyamidfibre og polyamidfiberholdige materialer til opnåelse af en flerfarveeffekt eller lys-mørk-effekt er mulig ved anvendelse af de gængse farvnings- eller tryk-15 ningsmetoder, f.eks, trykning med trykpastaer med forskellig farvestofkoncentration, men disse fremgangsmåder er dog forbundet med temmelig store omkostninger.
Det er formålet med den foreliggende opfindelse at forenkle de gængse farvnings- og trykningsfremgangsmåder med hensyn 20 til flerfarveeffekten og lys-mørk-effekten til opnåelse af kontrastrige farvemønstre og at tilvejebringe en ny fremgangsmåde til differentialfarvning af polyamidfibre. Forudsætningen for den nye farvningsfremgangsmåde er, at der til opnåelse af flerfarvnings- eller lys-mørk-effekten anvendes 25 polyamidfibre eller polyamidfiberholdige materialer af blandinger af forskellige polyamidfibertyper, der adskiller sig ved endeaminogruppeantallet og således kan farves i forskellig dybde med syrefarvestoffer.
Ved de kendte farvestoffer, som står til rådighed, er det en 30 ulempe, at f.eks. ledsagefibre tilsmudses, farvestofferne reagerer følsomt på ændringer i farvebadets pH-værdi, eller der kræves lange opholdstider i det kogende farvebad til opnåelse af en ensartet udtrækning eller udfarvning.
DK 157944 B
2
Fra FR-offentliggørelsesskrift nr. 2.288.128 og CH-patent-skrift nr. 393.598 kendes anthraguinonfarvestoffer, hvis struktur ligner strukturen af de ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendte anthraquinonfarvestoffers struktur, men 5 som ved farvning af polyamidmaterialer giver utilstrækkelige migrationsforhold eller udtrækningsforhold.
Det har vist sig, at man ved anvendelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan undgå disse ulemper. Med fremgangsmåden ifølge opfindelsen opnås især en ensartet udfarvning 10 i et i forhold til kendte fremgangsmåder større pH-område også ved farvning under kogepunktet.
Den foreliggende opfindelse angår således en fremgangsmåde til forskellig indfarvning af polyamidfibre og polyamid-fiberholdige materialer af forskelligt indfarvelige kompo-15 nenter eller blandinger af polyamidfibre med farvestoffer eller farvestofblandinger, og fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at man til farvning af disse materialer anvender en vandig flotte, som indeholder et farvestof med formlen 0 ffl, II I Å
.* ·. ·ν S0.-H
A YY <»
VVV . c0,H
20 1! l~/'X
k n~Y-e A1 hvori betyder hydrogen eller C^_^-alkyl, og R betyder en C2_5-aIk'anoyl-, C3_g-alkenoyl-, phenoxycarbonyl-, C^_^-alkyl-sulfonyl- eller phenylsulfonylgruppe, som kan være substitueret i alkyl-, alkenyl-, alkoxy-r phenoxy- eller phenyIdelen, 25 eller en blanding af et farvestof med formlen (1) med et monosulfogruppeholdigt anthraguinonfarvestof.
DK 157944 B
3
En alkylgruppe i formlen-(1) kan være en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe, f.eks. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sek-butyl, isobutyl og tert-butyl.
En C2-5-alkanoylgruppe R kan være en ligekædet eller forgre-5 net gruppe, der også kan være substitueret med halogen, såsom fluor, chlor og brom. Som eksempler på sådanne grupper kan nævnes acetyl, chloracetyl, propionyl, butyryl, 3-chlor-propionyl og α,β-dibrompropionyl.
En C^^g-alkenoylgruppe R er eksempelvis acryloyl, 2- eller 10 3-butenoyl, 2-, 3- eller 4-pentenoyl eller 4-methyl-2- pentenoyl, der også kan være substitueret med halogen, såsom fluor, chlor og brom. Som eksempler på sådanne grupper kan nævnes S-chloracryloyl og a-bromacryloyl.
En phenoxycarbonylgruppe R kan være en gruppe, som er usub-15 stitueret eller substitueret i phenylringen med halogen, såsom fluor, chlor og brom, C-^_^-alkyl, såsom methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl og isobutyl, og C^_^-alkoxy, såsom methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy og tert-butoxy.
En C^_^-alkylsulfonylgruppe R kan eksempelvis være methyl-, 20 ethyl-, propyl-, isopropyl-, butyl-.og sek-butylsulfonyl.
En phenylsulfonylgruppe R kan være usubstiuteret eller substitueret i phenylringen med halogen, såsom fluor, chlor og brom, C^_^-alkyl, såsom methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl og tert-butyl, og C^_^-alkoxy, såsom methoxy, 25 ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy og tert-butoxy.
Vigtige udførelsesformer for fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at man anvender a) et farvestof med formlen (1), hvori R betyder acetyl, chloracetyl, propionyl, 3-chlor- eller β-brompropionyl, 30 acryloyl, phenoxycarbonyl, methylsulfonyl, phenylsulfonyl eller methylphenylsulfonyl.
DK 157944 B
4 b) en blanding af et farvestof med formlen (1) sammen med et farvestof med formlen ' S A .a.A.a/v I π II I (2) V vV / 0 NH-A V-y ·= · \ hvori en substituent Y betyder hydrogen eller methyl, og den 5 anden substituent Y betyder C2_4-alkanoylamino eller C2_4_ hydroxyalkylsulfamoyl, og Z betyder hydrogen eller methyl, idet forholdet mellem farvestofferne med formlerne (1) og (2) fortrinsvis er 99:1 til 70:30, især 90:10 til 80:20, eller 10 c) et farvestof med formlen 0 nh2 /VVVS03H (3) i ii ii i ^ \ \ ^ ςη „
• · · ,S0H
11 I 3
0 KJ
H -N-R
A1 hvori betyder hydrogen, methyl eller ethyl, og R har den ovenfor under a) angivne betydning.
De foretrukne udførelsesformer for fremgangsmåden ifølge op-15 findelsen er ejendommelige ved, at man anvender d) et farvestof med formlen 0 f2
Α.Λ A /S03H
1 II II I (4)
V V V
0 NH-·^ N-R
•f 1 åo3H 1
DK 157944B
5 hvori betyder hydrogen eller methyl, og R har den ovenfor under a) angivne betydning, idet R i formlen (4) fortrinsvis betyder acetyl, chloracetyl, propionyl, β-chlor-eller β-brompropionyl, acryloyl, methylsulfonyl, phenyl-5 sulfonyl eller p-methylphenylsulfonyl, især farvestoffer med formlen (4), hvori A^ betyder hydrogen, og R betyder phenyl-sulfonyl eller p-methylphenylsulfonyl, eller e) en blanding af farvestofferne med formlerne
0 NEL
II | 2 A A A /°3h ! i il I 5nu (5> 09 % A A / /S03h ' il ! f \
0 HH-·^ )—BH-R
•S#
S
/'ν\Λ.Λ" 10 I II H I (6) • · · · ^/\/\^ N# · ♦ ♦·# II I # \ o -NH-C0-CH2CH3 hvori R i formlen (5) betyder acetyl, p-methylphenylsulfonyl eller phenylsulfonyl.
Andre foretrukne udførelsesformer for fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at man anvender 15 f) et farvestof med formlen (1), hvori A^ betyder hydrogen, eller g) et farvestof med formlen (1), hvori R betyder en C1-4-alkylsulfonylgruppe eller en phenylsulfonylgruppe, som kan være substitueret med halogen, C^-alkyl eller C^-alkoxv 20 i phenyIdelen.
En ligeledes foretrukket udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at man anvender et farvestof med formlen (1) eller en blanding af et farvestof med formlen (1) med et monosulfogruppeholdigt anthraquinon-25 farvestof, som f.eks. et farvestof med formlen (2) sammen
DK 157944 B
6 med syrefarvestoffer, som egnede til normale polyamidfibre.
Som syrefarvestoffer, der er egnede til normale polyamidfibre, kan anvendes talrige kendte syrefarvestoffer, især monosulfongruppeholdige farvestoffer. Især anvender man 5 mindst ét gult eller orange farvestof og/eller mindst ét rødt farvestof. Som gult eller orange farvestof anvender man foretrinvis mindst ét farvestof med formlen A 4i / \-N=N—t. V-N=N—^
HO/ *=· / °"X
3 Bi hvori B1, B2 og E1 betyder hydrogen, C1_4~alkyl eller 0^_4-10 alkoxy, og X betyder ligekædet eller forgrenet C-^_4-alkyl eller ligekædet eller forgrenet C2_4_hydroxyalkyl.
Som rødt farvestof anvender man fortrinsvis mindst ét farvestof med formlen F-, NH9 I1 \2 F 2-< >-»-( > (B) so3h 15 hvori F-^ betyder hydrogen, eventuelt substitueret C^_4~alkyl, R-, R1 -S02N^ , -CO-N^ eller -SC^R^, hvor R^ betyder C^_4-alkyl, R2 - R2 R2 betyder eventuelt substitueret C^_y-cycloalkyl eller eventuelt substitueret phenyl, og R^ betyder eventuelt substitueret phenyl eller eventuelt substitueret phenoxy, og F2 bety-20 der hydrogen-, halogen, C2_4-alkanoylamino, C^_g-cycloalkoxy-carbonylamino, C^^-alkoxycarbonylamino, C-L_4-alkylsulfonyl-amino eller eventuelt substitueret phenylsulfonylamino.
DK 157944 B
7
Alkylgrupper B^, E^, F^, og X i formlerne (7) og (8) kan hver for sig være ligekædede eller forgrenede alkylgrupper, som f.eks. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sek-butyl, isobutyl og tert-butyl.
5 En alkylgruppe F^ kan være substitueret, f.eks. med halogen, såsom chlor eller brom og især fluor, og som alkylgruppe er F-^ fortrinsvis en C^_4*-perfluoralkylgruppe, især trifluorme thylgruppen.
Cg_y-cycloalkylgrupper R2 kan eksempelvis være en cyclohexyl-10 gruppe eller en med alkyl, såsom methyl, substitueret cyclo-hexylgruppe.
En eventuelt substitueret phenylgruppe R2 og R^ kan være en med ^-alkyl, C^_^-alkoxy eller halogen substitueret phenylgruppe. R2 eller R^ er fortrinsvis en usubstitueret 15 phenylgruppe.
En eventuelt substitueret phenoxygruppe kan være en med C^_4-alkyl, især methyl, C^_^-alkoxy eller halogen, især chlor, substitueret phenoxygruppe. En phenoxygruppe R3 er fortrinsvis en usubstitueret eller med chlor substitueret 2 0 phenoxygruppe.
Halogen i formlen (8) er fluor eller brom og især chlor.
En C2_4-alkanoylaminogruppe F2 i formlen (8) er f.eks. en acetylamino-, propionylamino- eller butyrylaminogruppe.
En Cj-_g-cycloalkoxycarbonylaminogruppe F3 er især en cyclo-25 hexyloxycarbonylaminogruppe.
En C1_4-alkylsulfonylaminogruppe F2 kan være en methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl, butyl-, tert-butyl-, isobutyl-eller sek-butylsulfonylaminogruppe.
DK 157944 B
8
En phenylsulfonylaminogruppe F2 kan være en med ^-alkyl, C-^_^-alkoxy eller halogen substitueret phenylsulfonylamino-gruppe. Fortrinsvis er en phenylsulfonylaminogruppe F^ en usubstitueret eller med methyl substitueret phenylsulfonyl-5 aminogruppe.
Alkoxygrupper , B2 og E^ i formlen (7) kan eksempelvis være methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, sek-butoxy, isobutoxy eller tert-butoxy.
En hydroxyalkylgruppe X i fomlen (7) kan være en ligekædet 10 eller forgrenet hydroxyalkylgruppe, f.eks. β-hydroxyethyl, β-hydroxypropy 1, β-hydroxybutyl eller <x-ethyl-^-hydroxyethyl.
Man anvender især mindst ét rødt farvestof med formlen (8), hvori F^ betyder trifluormethyl, N-methyl-N-cyclohexylsulf-amoyl eller N-ethyl-N-phenylsulfamoyl, og F2 betyder hydrogen, 15 chlor eller acetylamino.
De i fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendte, ovenfor anførte farvestoffer eller farvestofblandinger med formlerne (1), (2), (7) og (8) repræsenterer de tre primære farver blå, gul eller orange og rødt og kan blandes indbyrdes til opnå-20 else af en vilkårligt ønsket nuance i det synlige farvespek-trum ved passende valg af mængdeforholdet mellem disse farvestoffer, idet farvemønsteret eller flerfarveeffekten bestemmes ved arten og mængden af de anvendte forskelligt farvelige polyamidfibre.
25 Til trichromi-farvning anvender man især et farvestof med formlen (1) eller en blanding af farvestofferne med formlerne (1) og (2) sammen med mindst ét farvestof med formlen (7) og mindst_ét farvestof med formlen (8), hvori og F2 har de ovenfor anførte foretrukne betydninger.
30 Som farvestof med formlen (7) anvender man især farvestoffet med formlen-
DK 157944 B
9 /0CH3 ' / ^ sm~\ sm~\ \ /-N=N-.( \.-N=N-( )-OCH (9) ·=· ·=· ·=· w/ og som farvestof med formlen (8) farvestoffet med formlen H-C-N- \ H \ J j \ / f°2 N^2 <10> \ )-N=N-( > ·»· «=· 1In / \ Η0-·χ · V/
SOjH
især sammen med farvestoffet med formlen (4) , hvori A-^ be-5 tyder hydrogen eller methyl, og R betyder acetyl, chlor-acetyl, propionyl, β-chlor- eller β-brompropionyl, acryloyl, phenylsulfonyl, methylsulfonyl eller p-methylphenylsulfonyl, eller sammen med en blanding af farvestofferne med formlerne (4) og (6), hvor i formlen (4) betyder hydrogen, og R be-10 tyder acetyl eller phenylsulfonyl.
De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen til farvningen anvendte farvestoffer er til dels kendte forbindelser. De hidtil ukendte farvestoffer har formlen 0 NH II I 2 A /\ Λ /S03h • · φ '·
1 II II I
V'Y'Y' .-.sS03H
S !-< t H \\ A2 15 hvori A2 betyder hydrogen eller C-^-alkyl, og R^ betyder en C1_4~alkylsulfonyl- eller phenylsulfonylgruppe, som i phenyldelen kan være substitueret med C^_4-alkyl. Foretrukne farvestoffer med formlen (11) er sådanne, hvori
DK 157944 B
10 a) A2 betyder hydrogen, b) R4 betyder phenylsulfonyl eller methylphenylsulfonyl, c) -N(A2)R4-gruppen er bundet i m- og især i p-stilling til NH-gruppen i phehylaminogruppen.
5 Især foretrækkes farvestofferne med formlerne S f2 A A A /50^ t · · ·
I il II I
VVV /S03H
S L·.—ζ NH-S02—^ y (12) og · = · ·=· 0 NH2 aAa/S03h • · · ·
1 II II I
%/\/\/ /S03H (13) h i /“\ /"% o m-< >-m-so2-< > •s« «s·
Farvestofferne med formlerne (1) og (11) fremstilles ved, at man acylerer en forbindelse med formlen o nh2
/\ /\ /\ /S°3H I IJ . IJ I
-i Λ V X*7 X·^ ,S0„H ,, . .
io ii i y*i/ 3 (i4) 0 «-< J.
N-H
- ' A1,A2 hvori A-^ eller A2 har de ovenfor angivne betydninger, med en forbindelse, som indfører gruppen R eller R4·
Især anvender man en forbindelse med formlen (14), hvori 15 a2 betyder hydrogen, og som acyleringsmiddel en forbindelse, som indfører phenylsulfonyl- eller methylphenylsulfonylgrup-pen R4.
DK 157944B
11
De særligt foretrukne farvestoffer med formlerne (12) og (13) fremstilles ved, at man omsætter l-amino-4-(3'- eller 2’-sulfo-4'-aminophenylamino)-anthraquinon-2-sulfonsyre med phenylsulfonylchlorid.
5 Som eksempler på forbindelser, som indfører gruppen R eller , kan nævnes acetylchlorid, chloracetylchlorid, eddike-syreanhydrid, propionsyreanhydrid, propionsyrechlorid, butan-carboxylsyrechlorid, acrylsyrechlorid, methansulfonsyre-chlorid, benzensulfonsyrechlorid, p-methylbenzensulfonsyre-10 chlorid, β-chlor- eller β-brompropionsyrechlorid.
Acyleringen gennemføres fortrinsvis i vandig opløsning eller suspension ved svagt basisk til neutral pH-værdi.
Farvestofferne med formlen (2) kan eksempelvis fremstilles som beskrevet i US-patentskrift nr. 3.778.453, nr. 1.927.125 15 og nr. 4.146.363, farvestofferne med formlen (8) som beskrevet i DE-patentskrift nr. 702.932 og nr. 2.063.907 samt i DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.712.170, og farvestofferne med formlen (7) som beskrevet i DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.142.412.
20 Når der ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes farvestofblandinger, kan disse fremstilles ved blanding af de enkelte farvestoffer. Denne blandingsproces gennemføres f.eks. i en egnet mølle, f.eks. en kugle- eller stiftmølle, samt i ælte- eller blandeapparatur. Endvidere kan farvestofblandin-25 gerne fremstilles ved forstøvningstørring af de vandige farvestofblandinger .
De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendte farvestoffer foreligger enten i form af de fri sulfonsyrer eller fortrinsvis som salte deraf.
30 Som salte kan eksempelvis anvendes alkalimetal-, jordalkali-metal- eller ammoniumsalte eller salte med organiske aminer.
DK 157944 B
12
Som eksempler kan nævnes natrium-, lithium-, kalium- eller ammoniumsaltene eller saltene med triethanolamin.
De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendte farvestoffer indeholder i reglen yderligere tilsætningsstoffer, 5 såsom f.eks. natriumchlorid eller dextrin.
Den omhandlede fremgangsmåde til farvning kan anvendes på de gængse farvningsfremgangsmåder. Farveflotterne kan foruden vand og farvestofferne indeholde andre tilsætningsstoffer, f.eks. fugtemidler, antiskummidier, egaliseringsmidler el-10 ler midler, som påvirker tekstilmaterialets egenskaber, f.eks. blødgøringsmidler, brandimprægneringsmidler eller smuds-, vand- og olieafvisende midler samt vandblødgørings-midler og naturlige eller syntetiske fortykkelsesmidler, såsom alginater og celluloseethere.
15 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er især egnet til farvning fra kortflotter, som f.eks. ved kontinuerlige farve-fremgangsmåder eller diskontinuerlige og kontinuerlige skumfarvningsfremgangsmåder.
Farvningstemperaturen ligger i reglen fra 50-100°C, fortrins-20 vis fra 70-96°C, idet der allerede ved 70°C opnås tilfredsstillende resultater.
De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendte polyamidfibre og polyamidfiberholdige materialer er fortrinsvis syntetiske polyamidfibre, f.eks. i form af vævede varer eller 25 strikkede varer, og især tæppematerialer af fibertyper, som kan indfarve_s i forskellig dybde, af polyamid-(6)-, polyamid-(66)— og polyamid-(11)-fibre, som adskiller sig ved antallet af aminoendegrupper. Ved disse til differentialfarvningen egnede polyamidfibre skelner man mellem de fibertyper, der 30 ved farvning med syrefarvestoffer betegnes som ikke-, svagt-, normal- og dyb-farvelige.'
DK 157944B
13
Der kan endvidere også anvendes fiberblandinger af de ovenfor anvendte polyamidfibertyper sammen med andre naturlige og/eller syntetiske fibermaterialer, som f.eks. polyester-, polyacrylonitril- og cellulosefibre.
5 De tfed fremgangsmåden anvendte farvestoffer med formlen (1) giver på de forskelligt indfarvelige polyamidfibertyper påfaldende farvekontraster i blå nuancer mellem de forskellige fibertyper. Endvidere kan kontrastvirkningen varieres, f.eks. ved anvendelse af farvestofblandinger af farvestofferne med 10 formlerne (1) og (2). Desuden kan der ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes farvestoffer med formlen (1) eller farvestofblandinger af farvestofferne med formlerne (1) og (2) samtidig med andre farvestoffer, såsom disperse, basiske eller neutralt farvende sure farvestoffer, såsom f.eks.
15 farvestofferne med de ovenfor anførte formler (7) og (8), til opnåelse af moderne flerfarveeffekter.
Det ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendte farvestof med formlen (1) har ved særdeles god differentiering af far-vedybden en særdeles god affinitet til de ovenfor beskrevne 20 forskellige polyamidfibertyper, især allerede ved lave farvetemperaturer og i et bredt pH-område, og det kan kombineres med andre farvestoffer, uden at der optræder en blokering.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen samt fremstillingen af farvestofferne illustreres nærmere i de efterfølgende eksempler, 25 hvori de anførte dele er på vægtbasis. Forholdet mellem vægt- o dele og rumfangsdele er det samme som mellem g og cm . 1 nedenstående eksempler anvendes som dybt-farvelige polyamidfibre eksempelvis fibrene fra firmaet duPont med betegne lsen"NyIon"66-Type 847, som normalt farvelige polyamidfibre 30 f.eks. fibrene fra firmaet duPont med betegnelsen"Nylon"66-Type 846 og som let-farvelige polyamidfibre f.eks. fibrene fra firmaet duPont med betegnelsen"Nylon"66-Type 845.
14 DK 157944 B
Eksempel 1.
O NH0 II I 2 Λ κ\ • · * t
I Η π I
^ κ\ κ\ / θο0Η • · κ / 3 11 1 S~\ Ο ΝΗ—^ NH-CO-CH ·=· 48f9 dele l-amino-4-(4'-aminophenylamino-31-sulfonsyre)-an thraquinon-2-rsulf onsyre opløses i 175 dele varmt vand med 5 natriumhydroxidopløsning ved pH-værdien 8-8,5, og ved ca. o 45 C tilsættes 12,8 dele eddikesyreanhydrid, hvorpå blandingen dmrøres kraftigt i ca. 30 minutter. Farvestoffet er helt acetyleret og opløst. Farvestoffet udfældes ved tilsætning af natriumchlorid, hvorefter det frasuges og tørres. Man får 10 65 dele farvestofpulver, som er opløseligt i vand med blå farve. Farvestoffet har den ovenfor anførte formel. Polyamidmaterialer og uld farves i blå toner med gode almene-ægthedsegenskaber.
Eksempel 2.
0 NH.
II I 2 A.A A/°3h I il il i » · · ^ / \ / \ s • · « n i o HH—' %-SO^ ·= · \h-C0“CH3 15 48,9 dele l-amino-4-(3'-aminophenylamino-4'-sulfonsyre)- anthraquinon-2-sulfonsyre opløses i 400 dele varmt vand med natriumhydroxidopløsning ved pH-værdien 7-8, hvorpå der ved 50°C tilsættes 30 dele eddikesyreanhydrid og omrøres kraftigt i ca. 30 minutter. Farvestoffet er fuldstændigt acetyleret 20 og opløst. Ved tilsætning af ca. 20%'s natriumchlorid udfældes farvestoffet, hvorefter det frasuges og tørres. Man
DK 157944 B
15 får 120 dele farvestofpulver. Farvestoffet har den ovenfor anførte former og farver polyamidmaterialer og uld i blå toner.
Eksempel 3.
0 NH0 li I 2
/\/\ /% /S03H
I j I* I
\/\ /\ ^ • · · 0 NH-·' ^.-NH-C0-CH3 ts·
H
48/9 dele l-amino-4-(4'-aminophenylamino-2'-sulfonsyre)-an-thraquinon-2-sulfonsyre opløses i 200 dele varmt vand med na-triumhydroxidopløsning ved pH-værdi 7-8, hvorefter der ved 45°C tilsættes 10,3 dele eddikesyreanhydrid og omrøres kraf-10 tigt i 30 minutter. Farvestoffet udfælder delvis og er fuldstændigt acetyleret. Ved tilsætning af 5%'s natriumchlorid udfældes farvestoffet fuldstændigt, hvorefter det frasuges og tørres. Man får 53,5 dele farvestofpulver. Farvestoffet har den ovenfor anførte formel, og det farver polyamidmateri-15 aler og uld i blå farvetoner.
Eksempel 4.
0 αΛλλη
i · II II I % /\ /v / /SO H
II i 0 NH—' y- NH-C0-CH2CH3 • s· 48,9 dele l-amino-4-(4'-aminophenylamino-31-sulfonsyre)-an-thraguinon-2-sulfonsyre opløses i 200 dele varmt vand med na-20 triumhydroxidopløsning ved pH-værdien 7-8, hvorpå der ved
16 DK 157944 B
50°C tilsættes 30 dele propionsyreanhydrid og omrøres kraftigt i 2 timer. Farvestoffet er fuldstændigt acyleret og opløst. Opløsningen neutraliseres med natriumhydroxidopløsning, farvestoffet udfældes med 17,5% natriumchlorid, 5 hvorefter det frasuges og tørres. Man får 68 dele farvestof-pulver. Farvestoffet har den ovenfor anførte formel, og det farver polyamidmaterialer og uld i blå toner.
Eksempel 5.
0 Ψ? • · · ·
I II II. I
VVV .-/ 3H
£ ia~( ).-nh-so2-.( \ ·=· é=· 48,9 dele l-amino-4-(4'-aminophenylamino-31-sulfonsyre)-an-10 thraquinon-2-sulfonsyre opløses i 200 dele varmt vand med na-triumhydroxidopløsning ved pH-værdien 7-8, hvorefter der ved 40°C tilsættes 35 dele benzensulfochlorid, omrøres kraftigt i nogle timer, idet pH-værdien holdes på 7-8 ved dråbevis tilsætning af fortyndet natriumhydroxidopløsning. Farvestof-15 fet er fuldstændigt benzensulfonyleret og praktisk taget fuldstændigt udfældet. Efter frasugning og tørring får man 80 dele farvestofpulver. Farvestoffet har den ovenfor angivne formel og farver polyamidmaterialer og uld i blå toner.
Andre farvestoffer med lignende egenskaber fremstilles på 20 analog måde ved acylering af de i den efterfølgende tabel 1 i kolonne .1 angivne basisfarvestoffer med de i kolonne II anførte acyleringsmidler. Disse farvestoffer farver polyamid og uld i de nuancer, som er anført i kolonne III.
DK 157944 B
17
Tabel 1
EkS. I II III
nr-_______ 0 F2
/· U i 2 SO H
6 / Y V V J ch-sonci blå I 1 II J cn TT 3 . Z.
*\ / \ 0 Ah-( )-NH2 • =5 · o nh2 t \/ \ / \/ 3 /*~*\ 7 i ii I* ί CH - \ V"S0oC1 blå ···· j \ / 2
^ / \ / \ ^ ,SO„H
... /3
11 I
0 ΝΗ-γ γ-ΝΗ \ / *· ·=· O NH, II I 2 A y*\ /SO H \ 8 Y · \ · \ >-s°2C1 b14
o la—^ /“S03H
•=é __X___ i? fl „ AÅA/*i /'% *n 9 . . . . \ /-so^l bla •v ,· Λ /* *=*
» · ? y V
U \ y \ O NH— χ /·_ΝΗ2 Γ* so3h O f2
/\.A/%/S03H
10 ϊ *1 Π i CH,—x V" S0JC1 blå v A Ay· 3 \ / 2 / \ / \ ? ·=·
II I
It NH-. Χ·-ΝΗ O m \ / 2 ·=.
io3H
18
DK 157944 B
Eks· I ~i [ n m ' nr.__;___ o nh2 / \X \/ 11 ί li il ί CH =CH-C0C1 blå • · · ·-· II I / V o NH—' )-NH2 · = · __io3H____ o ip2 12 { V V V 3 C1CH -COC1 blå VW .-/°3h O ]h-·^ /'-NH2 _ · = · B f2
A.A A/°3H
13 i II |1 i „ / bla VW ... ch3-ch2-co o Ih-/ /— · = «
sf^H
S !H2S0H
/ \/"\/ 3 CH -CH -CO
5 14 I |j |j I 3 2 \> blå %/\/\/ . . CH -CH -CO^ it i m , o NH-·^ ^«-NH-CH3 ·=·
si3H
- --1
Eksempel 15.
10 dele polyamid-tæppemateriale af en normal-farvelig, dyb-farvelig og en med sure farvestoffer svagt-farvelig betegnet polyamidf ibertype farves i 500 dele vandig flotte, som indeholder 10 1 g/1 ammoniumacetat, 1,5.% ikke-ionogent egaliseringshjælpe middel på. basis af en polyethoxyleret c20-22-^e<^tam"‘‘n' °9 som er indstillet på pH-værdien 4,5 med 80%'s eddikesyre. Som farvestoffer anvendes 0,24% gult farvestof med formlen
DK 157944 B
19 /0CH3 ·— · ·— · ·—· \ )-N=N-( \-N=N-' )-°CH3 (9) ·=· ·=· ·=· ho3sx
0,12% rødt farvestof med formlen CH
I 3— SO -N-· H · , ’ J9 2 \_/ N^2 •t '')·-N-N-/ (10) \./ \.s ΤΤΛ / \ H0-*. /· \o3h og 0,15% blåt farvestof med formlen f> f 2 /v\A/S03h 5 \ A /\/ /SO H (12) 5 V W 3 o Ah—( ^.-nh-so2—ζ \ ·=· ·=· hvor mængdeangivelserne er beregnet på fibervægten. Farve-flotten holdes i 20 minutter ved stuetemperatur, hvorefter den i løbet af 45 minutter opvarmes til 70°C. Farvningen gennemføres i løbet af 60 minutter ved 70°C. Derefter udtages 10 det farvede polyamid-tæppemateriale, hvorpå det skylles og tørres på sædvanlig måde. Man får et kontrastrigt mønster i polyamidtæppevaren, idet den som svagt-farvelig fibertype er praktisk taget farveløs, den som normal-farvelig betegnede fibertype er farvet i organgerøde nuancer, og den som dyb-15 farvelig betegnede fibertype er farvet i brune nuancer. Farvningerne har almindelig gode ægtheder.
Eksempel 16.
10 dele polyamid-tæppemateriale af en normal-farvelig, dyb-farvelig og en som svagt-farvelig betegnet fibertype farves i
DK 157944 B
20 500 dele vandig flotte, som indeholder 1,5 g/1 ammonium-acetat, 1,5% af det i eksempel 15 beskrevne ikke-ionogene egaliseringshjælpemiddel, og som er indstillet på pH-værdi-en 5,5 med 80%'s eddikesyre. Som farvestoffer anvendes 5 9,24% gult farvestof med formlen (9), 0,12% rødt farvestof med formlen (10) og 0,15% blåt farvestof med formlen (12) anført i eksempel 15, idet de anvendte mængder er beregnet på fibervægten. Farveflotten holdes i 10 minutter ved stuetemperatur, hvorefter den opvarmes til 96°c i løbet af 45 mi-10 nutter. Farvningen gennemføres i løbet af 60 minutter ved 96°C. Derefter lader man flotten afkøle til 70°C, det farvede polyamid-tæppemateriale udtages, skylles og tørres på sædvanlig måde. Man får en polyamid-tæppevare, som har en kontrastrig farvning som beskrevet i eksempel 15.
15 Eksempel 17.
1000 dele vandig opløsning indeholdende 0,48 g/1 gult farvestof med formlen (9), 0,24 g/1 rødt farvestof med formlen (10) og 0,3 g/1 blåt farvestof med formlen (12) fra eksempel 15 samt 3 g/1 fortykkelsesmiddel på basis af johannesbrødkerne-20 mel, 1,5 g/1 skummiddel bestående af 45 dele C12H250(CH2“CH20) 2"S03Na/ 45 dele ^23^(^2^2^)2 °9 10 dele isopropanol, 1 g/1 ammoniumacetat og 0,2 g/1 vand- blødgøringsmiddel på basis af polyphosphat indstilles med eddikesyre på en pH-værdi på 4,5. På et polyamid-råtæppe af 25 en normal-farvelig, dyb-farvelig og en med sure farvestof-. fer svagt-farvelig betegnet polyamidfibertype, der forinden er fugtet med 1 g/1 af omsætningsproduktet af 1 mol nonylphenol og 9 mol ethylenoxid og derefter afsuget til et restfugtig-hedsindhold på 100%, anbringes 500% af den ovenfor fremstil-30 lede flotte, beregnet på tæppets vægt. Det mættede tæppe føres derpå til et sløjfedampningsanlæg, hvor det behandles i 5 minutter med mættet damp ved 100°C.
Efter vaskning på en bredvaskemaskine får man et polyamidtæppe, hvori den som svagt-farvelig betegnede fibertype er 35 praktisk taget farveløs, den som normal-farvelig betegnede
DK 157944 B
21 fibertype er farvet i orangerød nuance, og den som dyb-farvelig betegnede fibertype er farvet i brun nuance.
Eksempel 18.
En polyamidtæppevare bestående af en normal-farvelig, dyb-5 farvelig og som med sure farvestoffer let-farvelig betegnet polyamidfibertype med en vægt på 535 g pr. m fugtes kontinuerligt i en flotte, som indeholder 1 g af omsætningsproduktet af 1 mol nonylphenol og 9 mol ethylenoxid pr. liter, hvorefter polyamidtæppevaren afsuges til et restfugtigheds-10 indhold på 100 vægtprocent.
I et opskumningsapparat (blander) fremstilles et farveskum ud fra nedenstående vandige flotte, hvis opskumningsgrad er 1:8.
1,2 g/1 gult farvestof med formlen (9), 15 0,6 g/1 rødt farvestof med formlen (10), 0,75 g/1 blåt farvestof med formlen (12), 1 g/1 skumstabilisatorblanding af kokosfedtsyrediethanol- amid/nonylphenolpolyglycol(11)ether og lauryltri-glycolethersulfat-natrium, 20 1 g/1 siloxanoxyalkylen-copolymerisat med formlen “CH, 1 fCH, I 3 I 3 (CH,) -Si-O- Si-0---Si—0--Si (CH,) ,
1 I
„ (ch2)3-o(ch2ch2o) -ch3 U -*-50 u -* 15 0,5 g/1 vandblødgøringsmiddel på basis af polyphosphat, samt eddikesyre til indstilling af flotten på en pH-værdi på 4,5.
25 Dette skum påføres derefter fra en skumbeholder, som er forsynet med en indstillelig rakel til indstilling af den ønskede skumtykkelse, over en påføringsvalse ved hjælp af en slidske på luvsiden af tæppet, som løber gennem farveanlægget (hastighed 9 m/minut). Skumlaget har en højde på 8 mm.
30 Farveskumoptagelsen udgør 140-170%.
DK 157944 B
22
Derefter føres tæppet over en transportvalse til et dampbehandlingsanlæg (5 minutter ved 100°C, mættet damp), hvor der foregår ep let opskumning og derpå nedbrydning af skummet. Derefter sprøjtes tæppet med vand ved en temperatur 5 på ca. 80°C, hvorefter der foretages afsugning og tørring ved 100-130°C på en sigtetromletørrer.
Det fremkomne tæppemateriale har et kontrastrigt mønster, hvor den som svagt-farvelig betegnede polyamidfibertype er praktisk taget farveløs, den som normal-farvelig betegnede 10 fibertype er farvet i orangerød nuance, og den som dyb-farvelig fibertype er farvet i brun nuance.
Eksempel 19.
10 dele polyamid-tæppemateriale af en normal-farvelig, dyb-f arvelig og en som svagt-f arvelig betegnet fiber type farves 15 i 500 dele vandig flotte, som indeholder 1,5 g/1 ammoniumacetat, 1,5% af det i eksempel 15 beskrevne ikke-ionogene egaliseringshjælpemiddel, og som er indstillet på pH-værdien 5,5 med 80%'s eddikesyre. Som farvestoffer anvendes 0,24% gult farvestof med formlen (9) og 0,2% blåt farvestof med form-20 len (12) fra eksempel 15, idet de anførte mængder er beregnet på fibervægten. Parveflotten holdes i 10 minutter ved stuetemperatur, hvorefter den opvarmes til 96°C i løbet af 45 minutter. Farvningen gennemføres i løbet af 60 minutter ved 96°C. Derefter lader man flotten afkøle til 70°C, ud-25 tåger det farvede polyamid-tæppemateriale, som derefter skylles og tørres på sædvanlig måde. Man får en kontrastrig farvet tæppevare, hvor den som svagt-farvelig betegnede fibertype er praktisk taget farveløs, den som normal-farvelig betegnede fibertype er farvet i grønliggule nuancer, og den som 30 dyb-farvelig betegnede fibertype er farvet i dyb-grøn nuance.
Eksempel 20.
10 dele polyamid-tæppemateriale af en normal-farvelig, dyb-farvelig og en som med sure farvestoffer svagt-farvelig beteg-
DK 157944 B
23 net polyamidfibertype farves i 500 dele vandig flotte, som indeholder 1 g/1 ammoniumacetat, 1,5% af det i eksempel 15 beskrevne ikke-ionogene egaliseringshjælpemiddel, og som er indstillet på pH-værdien 4,5 med 80%'s eddikesyre. Som farve-5 stof anvendes 0,25% blåt farvestof med formlen (12) i eksem-' pel 15, idet den anførte mængde er beregnet på fibervægten. Farveflotten holdes i 20 minutter ved stuetemperatur, hvorefter den i løbet af 45 minutter opvarmes til 70°C. Farvningen gennemføres i løbet af 60 minutter ved 70°C. Derefter 10 udtages det farvede polyamid-tæppemateriale, som skylides og tørres på sædvanlig måde. Man får en kontrastrig farvet polyamidtæppevare, hvor den som svagt-farvelig betegnede fibertype er praktisk taget farveløs, den som normal-farvelig betegnede fibertype er farvet i en bleg blå nuance, og den som 15 dyb-farvelig betegnede fibertype er farvet i dyb-blå nuance. Farvningerne har almindelige gode ægtheder.
Når man i stedet for 0,2% af det blå farvestof med formlen (12) anvender 0,25% blå farvestofblandingen, som består af 90 dele farvestof med formlen S ?2
A/\/\/S03H
15 ! il i „ <l5> %/vA/ . λ* JJ k—( A-nh-c-ch3 o og 10 dele af farvestoffet med formlen 0 f 2
• u V SO H
/ V V V 3 (16) j y ii i • · · · [J k—ζ \-nh-co-ch2-ch3 ·=« får man ligeledes et polyamidtæppemateriale, som er farvet på den ovenfor beskrevne måde.
DK 157944 B
24
Eksempel 21.
10 dele polyamid-tæppemateriale af en normal-farvelig, dyb-farvelig og en som med sure farvestoffer svagt-farvelig betegnet polyamidfibertype farves i 500 dele vandig flotte, som 5 indeholder 1 g/1 ammoniumacetat, 1,5% af det i eksempel 15 beskrevne ikke-ionogene egaliseringshjælpemiddel, og som er indstillet på pH-værdien 4,5 med 80%'s eddikesyre. Som farvestoffer anvendes 0,24% gult farvestof med formlen (9), 0,12% rødt farvestof med formlen (10) fra eksempel 15 og 0,2% blåt 10 farvestof med formlen i? ft A Λ A /°3η ! li π [ <”>
\/\/\/ /S03H
^ 1η-( Vhh-so2-.( )-ch3 ·=· ·=· idet de anførte mængder er beregnet på basis fa fibervægten. Farveflotten holdes i 20 minutter ved stuetemperatur, hvorefter den i løbet af 45 minutter opvarmes til 70°C. Farvnin-15 gen gennemføres i løbet af 60 minutter ved 70°C. Det farvede polyamid-tæppemateriale udtages derefter, hvorpå det skylles og tørres på sædvanlig måde. Man får en polyamidtæppevare med kontrastrig farvning, idet den som svagt-farvelig betegnede fibertype er praktisk taget farveløs, den som normal-farvelig 20 betegnede er farvet i orangerød nuance, og den som dyb-farvelig betegnede fibertype er farvet i brun nuance. Farvningerne har almindelige gode ægtheder.
Når man i stedet for 0,2% af det blå farvestof med formlen (17) ved el lers samme fremgangsmåde anvender de nedenfor i tabel 2 25 angivne farvestoffer eller farvestofblandinger, får man et polyamid-tæppemateriale, som er farvet som beskrevet ovenfor.
Tabel 2; 25
DK 157944 B
Éksemp.nr, Farvestof Mængde 0 nh Λ.Α Å./S03h 22 I II I* ί 0,125% %/\/\/* o k—( nh-so2—ζ y ·=· ·=· -__Yh_I_
0 NH
a.A / vs°3h 23 ί II II i o, 1% V *v y* \ / \ / \ 7 · · ·—· ·— · u \ S \ f \ o nh-A A-nh-so2-A A-ch3 • = · ·= ·
S^H
0 NH„
• · λ 2 so H
24 YYY 0.2* \ /\ Å / Λ” 8 k—( A-nh-co-ch3 ·=?· o nh
• Ji · 2 S0,H
25 ! ί ί Y °-15Z
0 k—^ ^.-NH-C0-CH2CH3 • = · SO, Η 0 ψ.
•Λ A Α ΛΗ 26 I Λ Ί J ,S0 Η °>2Ζ ^ / \ / \ / /3 Ν· · · /*~* 8 k—\ ^.-NH-C0-CH2C1 · = ·
Tabel 2; (.fortsat) 26
DK 157944 B
Eks.nr.- Farvestof Mængde 0 NH II I 2 _
/\ /\ /%/b°3H
27 °\ Π fl I 0,15% • · · ·
B Ah-·^ X«-NH-C0-CH=CH
\ / 2ø •=· s^3h
Blanding af 90 dele farvestof
. Ϊ f^SOH
^ \ / \ / ^ / 3 • · · ? i η ii i • · · · * * ? / · · o NH—( ^-NH-C0-CH3 • SS ·
XS0 H
28 0,3% • og 10 dele farvestof . ϊ !V.
^ \ / \ / ^ / 3 • · · ?
I II II I
• · · · vvv ....
o Ah—^ · = * \h-co-ch2-ch3
Blanding- af 85 dele farvestof o NH Il i 2 cn _ • · »v oO H.
S\/\/%/3 • · · ? i a x v v v ...
o >-sh-so2-( )· ·=· ·=·
XS03H
29 og 15 dele farvestof 0,3%
Tabel 2: (fortsat) 27
DK 157944 B
Eks.nr. Farvestof Mængde .
fl Ψι Λ /\ A /S03h
i π π I
0,\ ^/* o Ah—^ ^.-NH-CO-CH2-CH3 · = ·
o NH
ΛΑΑ>3' 30 ί II M * 0,25%
VVV
o Ah—^ )*_s03H
•=· NH-C0-CH3 A.Å/,>3* 31 ί II Η I 0,2% * · # · ^ / \ / \ S : 8 Μ—ζ /'-NH-C0-CH3 ____ S°3H__ a.AX>.· 32 i li Γι i ςη _ o,i5% \ / \ / \ S . / 3 8 fe—( ^-nh-so2-ch3 · = · ft f2so„ 33 /VVV 3 0,3% I II li i • · · · ^ / \ / \ ^ 8 NH-\ V.-N-C0-CH -CH„ \ _ / I 2 i s63H CH3 28
Tabel 2; (fortsat)
DK 157944 B
Eks. nr. Farvestof Mængde.
0 HH.
A Λ A/°3η 34 1 II il i 0,182 • · · y* · — m · — · η I 6 \ 4 \ 5 NH-( A-NH-SO^A )-CH3 · = · ·= · ______ AH__ aA/VS03h 35 I il li I 0,2% • · · y· * · · ^·— · B Ah—' ^*-nh-co-ch2ch3 ·=·
S03H
aAa>3' 36 ί I* *1 I 0,18% *\ *\ *\ /* · S *—* II I f \
0 NH—' y*-S03H
•‘Vso2-/'\ • ss · I .aAa>3h 37 ί *1 Π * 0,2% • · · .· ϋ Ah—' ^•-NH-C0-CH2CH2C1 ·=·
S03H
8 ^2 so /\ /% /S03H
38 ΐ II Γ| I 0,18% \ /\ /\ / • · · ·->* II I / \ 0 HH—χ y-NH-CO-CH2CH2Br /*=* so3h _L..........—I-
29 DK 157944 B
Eksempel 39.
10 dele polyamid-tæppemateriale af en normal-farvelig, dyb-farvelig og en som med sure farvestoffer let-farvelig betegnet polyamidfibertype farves i 500 dele vandige flotte, som 5 indeholder 1 g/1 ammoniumacetat, 1,5% ikke-ionogent egaliseringshjælpemiddel på basis af en polyethoxyleret £20-22-^^-amin, og som er er indstillet med 80%'s eddikesyre på pH-vær-dien 4,5. Som farvestof anvendes 0,15% blåt farvestof med formlen 0 NH- II I 2
/\ /\ /\ /S03H
I II » I
10 V\A / /S03h li I ^ \ \ 0 NH—' ^-NH-S02-·' y (12) • ss· »ai hvor den anførte mængde er beregnet på fibervægten. Farve-flotten holdes i 20 minutter ved stuetemperatur, hvorefter den i løbet af 45 minutter opvarmes til 70°C. Farvningen gennemføres i løbet af 60 minutter ved 70°C. Det farvede poly-15 amid-tæppemateriale udtages, hvorefter det skylles og tørres på sædvanlig måde. Der fås en polyamidtæppevare med en kontrastrig farvning, hvor den som svagt-farvelig fibertype er praktisk taget farveløs, den som normal-farvelig fibertype er farvet i blå nuance, og den som dyb-farvelig fibertype 20 er farvet i mørkeblå nuance. Farvningerne har almindelige gode ægtheder.
Eksempel 40.
Når man som farvestof anvender en blanding af 0,15% blåt farvestof med formlen (12) og 0,24% gult farvestof med formlen ._/CH3 25 ·( Vk-H-/ )-0CH (9) ·=· * = · «S·
DK 157944 B
30 og gennemfører farvningen som beskrevet i eksempel 39, får man en polyamidtæppevare med kontrastrig farvning i lysgulgrøn til mørkegrøn nuance.
Eksempel 41.
5 10 dele polyamid-tæppemateriale af en normal-farvelig, dyb- farvelig og en som med sure farvestoffer let-farvelig betegnet polyamidfibertype farves i 500 dele vandig flotte, som indeholder 1 g/1 ammoniumacetat, 1,5% ikke-ionegent egaliseringshjælpemiddel på basis af en polyethoxyleret C2Q-22~ 10 fedtamin, og som er indstillet på pH-værdien 4,5 med 80%'s eddikesyre. Som farvestof anvendes 0,15% blåt farvestof med formlen (12) og 0,12% rødt farvestof med formlen (10), idet mængdeangivelserne er beregnet på fibervægten. Farveflotten holdes i 20 minutter ved stuetemperatur, hvorefter den i 15 løbet af 45 minutter opvarmes til 70°C. Farvningen gennemføres i løbet af 60 minutter ved 70°C. Det farvede polyamid-tæppemateriale udtages derefter, hvorpå det skylles og tørres på sædvanlig måde. Man får en polyamid-tæppevare med kontrastrig farvning i bleg blåligrød til dybviolet nuance.

Claims (20)

1 IJ il I (3) V V V .-./°3h « K..$ H -N-R A1 hvori A^ betyder hydrogen, methyl eller ethyl, og R har den i krav 2 angivne betydning.
1. Fremgangsmåde til forskellig indfarvning af polyamidfibre og polyamidfiberholdige materialer af forskelligt indfarvelige komponenter eller blandinger af polyamidfibre med 5 farvestoffer eller farvestofblandinger, kendetegnet ved, at man til farvning af disse materialer anvender en vandig flotte, som indeholder et farvestof med formlen . e f2 /v W°3h · L U i ci), V V V ... /0,H H "-\-R k hvori A1 betyder hydrogen eller C1_4~alkyl, og R betyder en 10 C2_5~alkanoyl-, C3_6-alkenoyl-, phenoxycarbonyl-, C1_4~alkyl-sulfonyl-eller phenylsulfonylgruppe, som kan være substitueret med halogen i alkyl- eller alkenyldelen og med halogen, C^_4~ alkyl eller C^^-alkoxy i phenoxy- eller phenyldelen, eller en blanding af et farvestof med formlen (1) med et monosulfogrup-15 peholdigt anthraguinonfarvestof.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man anvender et farvestof med formlen (1), hvori R betyder acetyl, chloracetyl, propionyl, β-chlor- eller β-brompropionyl, acryloyl, phenoxycarbonyl, methylsulfonyl, 20 phenylsulfonyl eller methylphenylsulfonyl.
3 Bj, hvori B^, B2 og E^ betyder hydrogen, C-^-alkyl eller C^_4~ alkoxy, og X betyder ligekædet eller forgrenet C^^-alkyl 15 eller ligekædet eller forgrenet C2_4“hydroxyalkyl, og mindst ét farvestof med formlen F. NH, I1 \2 v(8). " Β0-<··>- so3h hvori F^ betyder trifluormethyl, N-methyl-N-cyclohexylsulf-amoyl eller N-ethyl-N-phenylsulfamoyl, og F2 betyder hydro-20 gen, chlor eller acetylamino.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man anvender et farvestof med formlen (1) sammen med et farvestof med formlen
0 NH • · · 2 so H / V \ ^ / °3H \A/\/ / (2)- S \-γ \ DK 157944 B hvori en substituent Y betyder hydrogen eller methyl og den anden substituent Y C2-4-alkanoylamino eller C2__4~ hydroxyalkylsulfamoyl, og Z betyder hydrogen eller methyl.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet 5 ved, at man anvender en blanding af farvestoffer med formlen (1) og (2) i forholdet 99:1 til 70:30, især 90:10 til 80:20.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at man anvender et farvestof med formlen S p2 /VvV¥
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at man anvender et farvestof med formlen il f2 α,Λλλη i (i 5 ί ω, V v V δ Æh-/ N-R •f 1 Io3h ai hvori betyder hydrogen eller methyl, og R har den i krav 5 angivne betydning.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at man anvender et farvestof med formlen (4), hvori R 20 betyder acetyl, chloracetyl, propionyl, β-chlor- eller β-brom- DK 157944 B propionyl, acryloyl, methylsulfonyl, phenylsulfonyl eller p-methylphenylsulfonyl.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at man anvender en blanding af farvestofferne med form-5 lerne
0 HH A Λ ΛΗ .,., i li II i <5) 09 \/vA/ ._/ 3® 8 Åh-A A-mi-p. • 8 f^sOH A A A /°3h i a i] i <»> vw ... 8 '“"V/V *“ -NH-CO-CH2CH3 hvori R i formlen (5) betyder acetyl, p-methylphenylsulfonyl eller phenylsulfonyl.
9. Fremgangsmåde ifølge kravl,k endetegnet ved, at man anvender et farvestof med formlen (1), hvori A betyder hydrogen.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man anvender et farvestof med formlen (1), hvori R 15 betyder en C^_^-alkylsulfonyl- eller phenylsulfonylgruppe, som kan være substitueret i phenyldelen.
11. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at man anvender et farvestof med formlen (4), hvori A^ betyder hydrogen, og R betyder phenylsulfonyl eller p-methyl-20 phenylsulfonyl.
12. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man anvender et farvestof med formlen (1) eller en blanding af et farvestof med formlen (1) med et monosulfo- gruppeholdigt anthraquinonfarvestof sammen med syrefarve stoffer, som er egnede til normale polyamidfibre. DK 157944 B
13. Fremgangsmåde ifølge krav 12, kendetegnet 5 ved, at man som egnede syrefarvestoffer anvender mindst ét gult farvestof og/eller mindst ét rødt farvestof.
14. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendetegnet ved, at man som gult farvestof anvender mindst ét farvestof med formlen Λ fi V )-N=N-\ )-N=N-( (7), H03S 0-x hvori B^, B2 og betyder hydrogen, C^^-alkyl eller C^_4-alkoxy, og X betyder ligekædet eller forgrenet C^_4-alkyl eller ligekædet eller forgrenet C2_4-hydroxyalkyl.
15. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendetegnet 15 ved, at man som rødt farvestof anvender mindst ét farvestof med formlen *1 rø2 ν·\ > C8)- Η0-Γ> so3h hvori betyder hydrogen, eventuelt med halogen substitueret / R1 / R1 C, .-alkyl, -S00N , -CO-N' eller -SO^R,, hvor R, betyder 1-4 ^ \ -o ^ J R2 K2 20 ^-alkyl, R2 betyder eventuelt med alkyl substitueret C,.^-cycloalkyl eller eventuelt med halogen, C1_4-alkyl eller alkoxy substitueret phenyl, og R^ betyder eventuelt substitueret phenyl eller eventuelt substitueret phenoxy, og F2 bety- DK 157944 B der hydrogen, halogen C2_4-alkanoylanu.no, C^_g-cycloalkoxy-carbonylamino, C-j^-alkoxycarbonylamino, C-j^-alkylsulfonyl-amino eller eventuelt substitueret phenylsulfonylamino.
16. Fremgangsmåde ifølge krav 15, kendetegnet 5 ved, at man anvender mindst ét rødt farvestof med formlen (8), hvori F^ betyder trifluormethyl, N-methyl-N-cyclohexylsulf-amoyl eller N-ethyl-N-phenylsulfamoyl, og F2 betyder hydrogen, chlor eller acetylamino.
17. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendetegnet 10 ved, at man som egnede syrefarvestoffer anvender mindst ét farvestof med formlen .-/2 •v VN=N-\ /-Ν=Ν-·( (7), H0„S/ / °“x
18. Fremgangsmåde ifølge krav 12, kendetegnet ved, at man anvender et farvestof med formlen DK 157944 B O f2 A.ÅA/S03h ! li i M), • · ·
0 NH-<_ >— N-R έθ3Η 1 hvori A^ betyder hydrogen eller methyl, og R betyder acetyl, chloracetyl, propionyl, β-chlor- eller β-brompropionyl, acryl-oyl, methylsulfonyl, phenylsulfonyl eller p-methylphenylsulfo-5 nyl, eller en blandingen af et farvestof et med formlen (4), hvori A^ betyder hydrogen, og R betyder acetyl eller phenyl-sulfonyl, med et farvestof med formlen
0 NH0 II I 2 /\ /\ /%/S03H ! π II I (6), ^/\/\^ II I y \ NH-· · s 0 \=/j -NH-CO-CH2CH3 sammen med farvestoffet med formlen /0CH3 10 \-N=N—^ N=N—^ y—0CH3 (9) • SS« ·=· ·=· *>/ og farvestoffet med formlen H \ 3 | \ / fz Njl·, “· H0-f> s°3h DK 157944 B
19. Fremgangsmåde ifølge et af kravene l“18r kendetegnet ved, at man foretager farvningen ved en temperatur mellem 50 og 100°C, især ved 70-96°C.
20. Vandig farveflotte til brug ved fremgangsmåden iføl-5 ge de foregående krav, kendetegnet ved, at de indeholder vand, farvestofferne eller farvestofblandingerne ifølge et af kravene 1 og 12 samt eventuelt yderligere tilsætningsstoffer.
DK334083A 1982-07-21 1983-07-20 Fremgangsmaade til differentialfarvning af polyamidfibre og polyamidfiberholdige materialer samt vandige farveflotter til anvendelse derved DK157944C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH445082 1982-07-21
CH445082 1982-07-21

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK334083D0 DK334083D0 (da) 1983-07-20
DK334083A DK334083A (da) 1984-01-22
DK157944B true DK157944B (da) 1990-03-05
DK157944C DK157944C (da) 1990-08-20

Family

ID=4276349

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK334083A DK157944C (da) 1982-07-21 1983-07-20 Fremgangsmaade til differentialfarvning af polyamidfibre og polyamidfiberholdige materialer samt vandige farveflotter til anvendelse derved
DK338689A DK158575C (da) 1982-07-21 1989-07-07 Aminoanthraquinonfarvestoffer

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK338689A DK158575C (da) 1982-07-21 1989-07-07 Aminoanthraquinonfarvestoffer

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4514187A (da)
EP (1) EP0099859B1 (da)
JP (1) JPS5930970A (da)
AT (1) ATE26315T1 (da)
AU (1) AU567501B2 (da)
CA (1) CA1212107A (da)
DE (1) DE3370667D1 (da)
DK (2) DK157944C (da)
HK (1) HK28390A (da)
NZ (1) NZ204962A (da)
ZA (1) ZA835267B (da)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE30176T1 (de) * 1983-05-25 1987-10-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zum trichromie-faerben oder -bedrucken.
US4693727A (en) * 1984-11-08 1987-09-15 Ciba-Geigy Corporation Process for dyeing synthetic polyamide materials with fibre-reactive anthraquinone dyes
DE3578870D1 (de) * 1984-11-08 1990-08-30 Ciba Geigy Ag Verfahren zum kontinuierlichen trichromie-faerben von synthetischen polyamidmaterialien.
EP0181293B1 (de) * 1984-11-08 1990-10-24 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben von synthetischen Polyamidmaterialien mit faserreaktiven Anthrachinonfarbstoffen
US4652269A (en) * 1984-11-08 1987-03-24 Ciba-Geigy Corporation Process for the continuous trichromatic dyeing of synthetic polyamide materials: including a blue anthraquinone reactive dye
EP0387201B1 (de) * 1989-03-10 1994-02-02 Ciba-Geigy Ag Farbstoffmischung und deren Verwendung
JPH07179782A (ja) * 1993-12-24 1995-07-18 Sumitomo Chem Co Ltd 反応染料組成物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染法
DE4444692A1 (de) * 1994-12-15 1996-06-20 Hoechst Ag Wasserlösliche, faserreaktive Anthrachinonverbindung en
JP2007071232A (ja) * 2005-09-05 2007-03-22 Kayaba Ind Co Ltd バルブ構造
TW201313839A (zh) * 2011-06-16 2013-04-01 Clariant Int Ltd 用於聚醯胺及羊毛上之酸性染料摻合物
TW201313840A (zh) * 2011-06-16 2013-04-01 Clariant Int Ltd 用於聚醯胺及羊毛上之含有二聚體酸性染料之酸性染料摻合物

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE538310C (de) * 1929-07-17 1931-11-12 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung in saurem Bade zu faerbender Wollfarbstoffe der Anthrachinonreihe
DE632376C (de) * 1934-12-22 1936-08-07 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Darstellung von sauren Chromierungsfarbstoffen der Anthrachinonreihe
CH307215A (de) * 1952-01-18 1955-05-15 Ag Sandoz Verfahren zur Herstellung eines blauen Egalisierfarbstoffes der Anthrachinonreihe.
FR1110959A (fr) * 1954-10-26 1956-02-20 Sandoz Ag Colorants anthraquinoniques, leur procédé de préparation et leurs applications
US2952690A (en) * 1957-03-12 1960-09-13 Ciba Ltd Anthraquinone dyestuffs
CH351053A (de) * 1957-03-12 1960-12-31 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung neuer Anthrachinonfarbstoffe
BE582317A (da) * 1958-09-09
GB917873A (en) * 1959-09-16 1963-02-06 Ici Ltd New dyestuffs containing halogenonitrobenzoylamino or halogenonitrobenzenesulphonylamino groups
CH393598A (de) * 1959-09-26 1965-06-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen
GB913900A (en) * 1959-09-26 1962-12-28 Basf Ag New anthraquinone and perylenetetracarboxylic acid imide dyes and their production
FR1315233A (fr) * 1961-12-09 1963-01-18 Cfmc Nouveaux colorants réactifs et produits intermédiaires, leurs procédés de préparation et leurs applications
DE1261610B (de) * 1962-10-25 1968-02-22 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe
DE1289929B (de) * 1963-06-10 1969-02-27 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven organischen Farbstoffen
FR1372343A (fr) * 1963-10-24 1964-09-11 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Nouveaux colorants anthraquinoniques et leur préparation
CH481976A (de) * 1966-04-01 1969-11-30 Ciba Geigy Herstellung neuer Anthrachinonfarbstoffe
CH487222A (de) * 1967-04-05 1970-03-15 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen
CH532107A (de) * 1969-01-28 1972-12-31 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen
GB1357934A (en) * 1970-10-12 1974-06-26 Crompton & Knowles Corp Differntial dyeing of polyamides
US3802836A (en) * 1972-10-30 1974-04-09 Du Pont Aqueous dye baths containing mixtures of acidic dyes for deep-dyeing nylon yarns
GB1485438A (en) * 1974-10-14 1977-09-14 Ici Ltd Anthraquinone dyes
GB1557669A (en) * 1976-07-16 1979-12-12 Ici Ltd Anthraquinone dyes
DE2710152C2 (de) * 1977-03-09 1978-11-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Färben von synthetischen Polyamiden
GB1593864A (en) * 1977-04-05 1981-07-22 Ici Ltd Colouration of differential-dyeing nylon fibres with mixtures of acid dyes
CH642803B (de) * 1977-04-06 Sandoz Ag Verfahren zum faerben von polyamid.
ATE30176T1 (de) * 1983-05-25 1987-10-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zum trichromie-faerben oder -bedrucken.

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0345108B2 (da) 1991-07-10
DE3370667D1 (en) 1987-05-07
HK28390A (en) 1990-04-20
DK334083D0 (da) 1983-07-20
JPS5930970A (ja) 1984-02-18
DK158575B (da) 1990-06-11
DK338689D0 (da) 1989-07-07
AU1711983A (en) 1984-01-26
ZA835267B (en) 1984-04-25
US4514187A (en) 1985-04-30
EP0099859B1 (de) 1987-04-01
ATE26315T1 (de) 1987-04-15
AU567501B2 (en) 1987-11-26
NZ204962A (en) 1986-05-09
EP0099859A1 (de) 1984-02-01
DK338689A (da) 1989-07-07
CA1212107A (en) 1986-09-30
DK157944C (da) 1990-08-20
DK334083A (da) 1984-01-22
DK158575C (da) 1990-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU652870B2 (en) Process for the preparation of a modified fiber material and process for the dyeing of the modified fiber material anionic textile dyes
EP1151043B1 (en) Reactive dye composition
DE2557141C2 (de) Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
KR100619113B1 (ko) 유기 기판 염색용 트리펜디옥사진 염료
DK165337B (da) Fremgangsmaade til trichromifarvning eller -trykning af naturlige eller syntetiske polyamidmaterialer
RU2291925C2 (ru) Способ трехцветного окрашивания или печати по материалам из синтетического полиамидного волокна и реакционноспособный краситель
DK153503B (da) Fremgangsmaade til trichromi-farvning eller -trykning af tekstilmaterialer af naturlige og syntetiske polyamidfibre
DK157944B (da) Fremgangsmaade til differentialfarvning af polyamidfibre og polyamidfiberholdige materialer samt vandige farveflotter til anvendelse derved
DK156138B (da) Fremgangsmaade til trichromi-farvning eller -trykning og en vandig farveflotte eller trykkepasta til brug ved fremgangsmaaden
CN102584794A (zh) 活性嫩黄la及其制备工艺
KR101871556B1 (ko) 산성 염료 조성물 및 그것을 이용하는 염색법
CA1229205A (en) Process for dyeing or printing polyamide fibres
KR930006467B1 (ko) 반응성 염료 조성물
US4066389A (en) Sulfophenylamino containing tetrareactive triazine disazo dyestuffs and dyestuff compositions thereof
Akhtar et al. Application of Acid Dyes on Silk Fabric and Fastness Properties Part II.
US4023925A (en) Process for obtaining multicolor effects
Elapasery et al. Enaminones-Assisted Synthesis of Disperse Dyes. Part 2: High Temperature Dyeing of Polyester Fabrics
KR20070001279A (ko) 셀룰로스성 섬유재료를 건염 가능한 염료로 염색 또는날염하는 방법
Gutjahr et al. Direct print coloration
Mohamed et al. Synthesis and application of novel reactive disperse dye based on tetrahydrobenzo [b] thiophene moiety
US6086640A (en) Formazan compounds and method of dyeing therewith
CN108129881B (zh) 黄色染料组合物及其应用
US3992381A (en) Diazine dyestuffs
KR19990062946A (ko) 염료 혼합물 및 이의 용도
JPS6224458B2 (da)

Legal Events

Date Code Title Description
AHB Application shelved due to non-payment
PBP Patent lapsed