DK155664B - N-benzoyl-n'-pyridyloxyphenylurinstofforbindelser til anvendelse i insekticider og insekticider indeholdende disse - Google Patents
N-benzoyl-n'-pyridyloxyphenylurinstofforbindelser til anvendelse i insekticider og insekticider indeholdende disse Download PDFInfo
- Publication number
- DK155664B DK155664B DK187078AA DK187078A DK155664B DK 155664 B DK155664 B DK 155664B DK 187078A A DK187078A A DK 187078AA DK 187078 A DK187078 A DK 187078A DK 155664 B DK155664 B DK 155664B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- urea
- oxy
- phenyl
- benzoyl
- halogen atom
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
i
DK 155664 B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte N-benzoyl-N'-pyridyloxyphenylurinstofforbindel ser til anvendelse i insekticider og insekticider indeholdende disse forbindelser.
5 Næsten alle konventionelle insekticide forbindelser er neurotoksiske og kontakttoksiske over for alle slags insekter.
Der er fremkommet krav om at finde selektive insekticide forbindelser uden toksicitet over for nyttige insekter. De N-benzoyl-N'-10 phenyl urinstofforbindel ser, der kendes fra US patentskrift nr. 3.748.356, og de N-benzoyl-N'-phenoxyphenylurinstofforbindelser (ingen pyridyl gruppe), der kendes fra beskrivelsen til DK patentansøgning nr. 474/76 (der svarer til US patentskrift nr. 4.005.223), har sådanne insekticide egenskaber.
15
De fra beskrivelsen til DK patentansøgning nr. 474/76 kendte N-benzoyl-N'-phenoxyphenylurinstofforbindel ser med insekticid virkning har den almene formel: 2° R 3 ^ CO-NH-CO-NH ^ O — 25 r2 r4 R5 Cl hvor R1 betegner fluor, chlor, brom eller methyl, 2 R betegner hydrogen, fluor eller chlor, 3 30 R betegner hydrogen eller chlor, R4 betegner hydrogen eller chlor eller methyl, 5 R betegner hydrogen eller chlor, og g R betegner nitro eller trif1 uormethyl.
35 Der er med den foreliggende opfindelse blevet tilvejebragt nye benzoyl forbindel ser, som har en bemærkelsesværdig mere effektiv insekticid virkning over for visse skadelige insekter end ovennævnte kendte forbindelser uden nævneværdig skadelig virkning på nyttige insekter og med bemærkelsesværdig lav toksicitet over for dyr.
DK 155664 B
2
De nye forbindelser ifølge den foreliggende opfindelse er N-benzoyl -N'-pyridyloxyphenylurinstofforbindelser, der er ejendommelige ved, at de har den almene formel: 5 /-<Xl _/X3 X5\ ( \- CONHCONH —(f~\— o -(/Λ_ x ^6
Z Y
X4 10 hvor Xj betegner et halogenatom eller en methylgruppe; Xg betegner et hydrogen- eller et halogenatom; Xg og X^ betegner hver for sig et hydrogen- eller et halogenatom; Xg betegner et hydrogen- eller et halogenatom; og Xg betegner et halogenatom, en nitro- eller en 15 trifluormethylgruppe.
Egnede forbindelser med formlen (I) indbefatter:
Forbindelse 20 nr._ 1 N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-(5-brompyridyl-2-oxy)phenyl]-urinstof, smp. 196-199°C.
2 N-(2-chlorbenzoyl)-Ν' -[3-chlor-4-(5-nitropyri dyl-2-oxy)phenyl]- 25 urinstof, smp. 209-212°C.
3 N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[4-(3,5-di brompyridyl-2-oxy)phenyl]uri n-stof, smp. 185-188°C.
4 N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-(3,5-di brompyri dyl-2-oxy)-phenyl urinstof, smp. 223-224°C.
30 5 N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[4-(3,5-di chiorpyridyl-2-oxy)phenyl]urin stof, smp. 216-218°C.
6 N-(2-chlorbenzoyl-Ν'-[3-chlor-4-(3,5-dichlorpyri dyl-2-oxy)-phenyl]urinstof, smp. 225-228°C.
7 N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[3,5-di chlor-4-(3,5-di chlorpyri dyl-2-)- 35 oxy)phenyl]urinstof, smp. 221-223°C.
8 N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[4-(5-brompyridyl-2-oxy)phenyl]uri nstof, smp. 179-180°C.
9 N-(2-chlorbenzoyl)-Ν' -[3-chlor-4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)phenyl]-urinstof, smp. 198-200°C.
DK 155664 B
3 10 N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[3,5-di chlor-4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)-phenyl]urinstof, smp. 147-148°C.
11 N-(2-chlorbenzoyl)-Ν' -[4-(5-tri fluormethylpyridyl-2-oxy)phe-nyl]urinstof, smp. 149-151°C.
5 12 N-(2-chlorbenzoyl)-Ν' -[3-chlor-4-(5-tri fluormethylpyri dyl-2- oxy)phenyl]urinstof, smp. 182-185°C.
13 N-(2-chlorbenzoyl)-N7-[4-(3-chlor-5-tri fluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl]urinstof, smp. 186-187°C.
14 N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[3,5-di chlor-4-(5-tri fluormethylpyri dyl- 10 2-oxy)phenyl]urinstof, smp. 206-208°C.
15 N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[3,5-di chlor-4-(3-chlor-5-tri f1uormethyl-pyridyl-2-oxy)phenyl]urinstof, smp. 140-144°C.
15 N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-(3-chlor-5-tri fluormethylpyri - dyl-2-oxy)phenyl]urinstof, smp. 224-226°C.
15 17 N-(2,6-di chlorbenzoyl) -N7 -[4-(3,5-di chlorpyridyl-2-oxy)phenyl]- urinstof, smp. 228-230°C.
18 N-(2,6-dichlorbenzoyl)-N7-[3-chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenyl]urinstof, smp. 214-216°C.
19 N-(2,6-dichlorbenzoyl)-N7-[3,5-dichlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2- 20 oxy)phenyl]uri nstof, smp. 273-275°C.
20 N-(2,6-di fluorbenzoyl)-N'-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenyl]-urinstof, smp. 184-185°C.
21 N-(2,6-di fluorbenzoyl)-N7-[3-chlor-4-(3,5-dichlorpyri dyl-2-oxy)phenyl]urinstof, smp. 230-231°C.
25 22 N-(2,6-difluorbenzoyl)-N7-[3-chlor-4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)- phenyl]uri nstof, smp. 210-212°C.
23 N-(2,6-di fluorbenzoyl)-N7-[4-(5-tri fluormethylpyridyl-2-oxy)-phenyl]uri nstof, smp. 185-188°C.
24 N-(2,6-di fluorbenzoyl)-N7-[4-(3-chlor-5-tri fluormethylpyri dyl- 30 2-oxy)phenyl]urinstof, smp. 190-192°C.
25 N-2,6-di fluorbenzoyl)-N7-[3-chlor-4-(5-tri fluormethylpyri dyl-2-oxy)phenyl]urinstof, smp. 195-198°C.
26 N-(2,6-di fluorbenzoyl)-N7-[3,5-dichlor-4-(5-tri fluormethylpyri -dyl-2-oxy)phenyl]urinstof, smp. 209-212°C.
35 27 N-2,6-difluorbenzoyl-N7-[3,5-dichlor-4-(3-chlor-5-trifluorme- thylpyridyl-2-oxy)phenyl]urinstof, smp. 203-205°C.
28 N- (2,6-di fluorbenzoyl)-N7-[3-chlor-4-(3-chlor-5-tri fluormethyl-pyridyl-2-oxy)phenyl]urinstof, smp. 187-190°C.
DK 155664 B
4 29 N-(2-methyl benzoyl)-Ν'-[4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)phenyl]uri n-stof, smp. 198-200°C.
30 N-(2-methylbenzoyl)-N'-[4-(5-brompyridyl-2-oxy)phenyl]urinstof, smp. 188-191°C.
5 31 N-(2-methyl benzoyl)-N'-[4-(5-tri fluormethylpyridyl-2-oxy)phe- nyl]urinstof, smp. 140-142°C.
32 N-(2-methyl benzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-(5-brompyridyl-2-oxy)phenyl]-urinstof, smp. 207-209°C.
33 N-(2-methyl benzoyl)-N'-[3-chlor-4-(5-tri f1uormethylpyri dyl-2- 10 oxy)phenyl]urinstof, smp. 188-191°C.
34 N-(2-methylbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-methyl]urinstof, smp. 213-215°C.
35 N-(2-methyl benzoyl-Ν' -[3,5-di chlor-4-(3-chlor-5-tri fluormethyl-pyridyl-2-oxy)phenyl]uri nstof, smp. 214-217°C.
15 36 N-(2-methylbenzoyl)-Ν' -[3-brom-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)- phenyl], smp. 222-224°C.
37 N-(2-methyl benzoyl)-N'-[4-(3,5-di chlorpyri dyl-2-oxy)phenyl]-urinstof, smp. 216-218°C.
38 N-(2-methyl benzoyl)-N'-[4-(3,5-di brompyri dyl-2-oxy)phenyl]- 20 urinstof, smp. 219-221°C.
39 N-(2-methylbenzoyl)-N'-[4-(3-chlor-5-tri fluormethyl pyridyl-2-oxy)phenyl]urinstof, smp. 171-173°C.
40 N-(2-methylbenzoyl)-N'-[3,5-di chlor-4-(5-tri f1uormethylpyri dyl- 2-oxy)phenyl]urinstof, smp. 219-221°C.
25 41 N-(2-methylbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-(3-chlor-5-tri f1uormethylpy ridyl-2-oxy)phenyl]urinstof, smp. 156-159°C.
N-benzoyl-N'-pyridyloxyphenylurinstofforbindelserne med den almene formel (I) kan fremstilles ved at omsætte en forbindelse med 30 formlen: ^Xl ^ — CO-R^ (II) X2 35 λ hvor Xj betegner et halogenatom eller en methylgruppe; X2 betegner et hydrogen- eller et halogenatom, og RJ betegner en amino- eller en isocyanatgruppe, med en forbindelse, der har formlen: 5
DK 155664B
5 4 hvor X3 og X4 er ens eller forskellige og hver for sig betegner et hydrogen- eller et halogenatom; Xg betegner et hydrogen- eller et halogenatom; Xg betegner et halogenatom eller en nitro- eller 10 trifluormethylgruppe, og R£ betegner en amino- eller en isocyanat-gruppe, og R£ er en aminogruppe i det tilfælde, at Rj er en isocya-natgruppe, medens R£ er en isocyanatgruppe i det tilfælde, at R^ er en aminogruppe.
15 Mere specielt kan forbindelserne med formlen (I) fremstilles ved følgende fremgangsmåder (1) og (2).
(1) Omsætning af et benzoyl isocyanat med formlen 20 __^x.
f~\_ v y— co-nco 25 med en pyridyloxyanilin med formlen x3 x5 30 Se.
4 (hvor Xp Xg, Xg, X4, Xg og Xg er som defineret ovenfor).
(2) Omsætning af et benzamid med formlen 35 ^.χι C°-m2 X2
DK 155664 B
6 med et pyridyloxyphenylisocyanat med formlen X5\_ 5 OCK-ff —O —ff —Xg X4 10 (hvor Xp X£, Xg, Xp Xg og Xg er som defineret ovenfor).
Reaktionen udføres fortrinsvis under tilstedeværelse af et opløsningsmiddel. Egnede opløsningsmidler omfatter benzen, toluen, xylen og pyridin.
15
Reaktionstemperaturen ligger sædvanligvis i området 0-120°C, og reaktionstiden ligger sædvanligvis i området 0,1-24 timer. Reaktionen udføres fortrinsvis ved en temperatur på fra 50°C og op til reflux-temperatur i 1-5 timer.
20
Nogle eksempler på fremstilling af forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse vil blive beskrevet i det følgende.
Eksempel 1 25
Fremstilling af N-f2-chlorbenzovl)-N/-r3-chlor-4-(3.5-dichlorpvri-dvl -2-oxvlDhenvnurinstof
En opløsning fremstillet ved at opløse 2,9 g 3-chlor-4-(3,5-di-30 chlorpyridyl-2-oxy)anilin i 50 ml toluen blev opvarmet til 80°C. En opløsning fremstillet ved at opløse 1,8 g 2-chlorbenzoylisocyanat i 20 ml toluen blev under omrøring sat dråbevis til den første opløsning, og reaktionen blev gennemført i løbet af én time.
35 Efter endt reaktion blev reaktionsblandingen afkølet, og præcipi-tatet blev filtreret og vasket med toluen og derpå med petroleums-ether og tørret til opnåelse af 3,2 g N-(2-chlorbenzoyl)-N/-[3-chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenyl]urinstof (smp. 225-228°C).
Eksempel 2
DK 155664 B
7
Fremstilling af N-f2.6-dich1orbenzovl)-N/-r4-(3,5-dich1orpvridv1-2-oxvlohenvllurinstof 5
Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 blev gentaget, men med den ændring, at der blev anvendt 2,5 g 4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)anilin i stedet for 3-chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)anilin og 2,4 g 2,6-dichlorbenzoylisocyanat i stedet for 2-chlorbenzoylisocyanat, og 10 at reaktionen forløb ved 30°C i 8 timer i stedet for ved 80°C i én time, til opnåelse af 3,8 g N-(2,6-dichlorbenzoyl)-N'-[4-(3,5-di-chlorpyridyl-2-oxy)phenyl]uri nstof (smp. 228-230°C).
Eksempel 3 15
Fremstilling af N-(2,6-difluorbenzov1)-N'-r4-(3-chlor-5-trifluor-methvlovridin-2-oxvlphenvnuri nstof
Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 blev gentaget, men med den undta-20 gelse, at der blev benyttet 1,0 g 4-(3-chlor-5-trifluormethyl-pyri-dyl-2-oxy)anil in i stedet for 3-chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-anilin og 0,64 g 2,6-difluorbenzoylisocyanat i stedet for 2-chlorbenzoylisocyanat, og at reaktionen forløb ved stuetemperatur i 3 timer i stedet for ved 80°C i én time, til opnåelse af 0,5 g N-(2,6-25 di f1uor-benzoyl)-Ν' -[4-(3-chlor-5-tri fluormethylpyridyl-2-oxy)phe nyl ]urinstof (smp. 190-192eC).
Eksempel 4 30 Fremstilling af N-(2-methvlbenzovl l-N'-U-fS-trifluormethvlDvri-dvl -2-oxvlphenvnurinstof
Der blev fremstillet en opløsning ved at opløse 0,5 g 4-(5-tri-fluormethylpyridyl-2-oxy)anilin i 20 ml toluen. En opløsning frem-35 stillet ved at opløse 0,32 g 2-methyl benzoyl isocyanat i 20 ml toluen blev under omrøring dråbevis sat til førnævnte opløsning, og reaktionen blev udført ved stuetemperatur over én time.
Efter endt reaktion blev reaktionsblandingen afkølet, og
DK 155664 B
8 præcipitatet blev frafiltreret, vasket med hexan og derpå rekrystalliseret fra ethanol til opnåelse af 0,3 g N-(2-methyl-benzoyl)-Ν'-[4-(5-trif1uormethylpyridyl-2-oxy)phenyl]urinstof (smp. 140-142°C).
5
De fleste konventionelle insekticider har hurtig virkning og er neurotoksiske eller kontakttoksiske. Forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse har imidlertid forsinket virkning derved, at forbindelserne påvirker hudskifte (ecdysis) og metamorfose hos 10 specielle insekter, der oralt indtager forbindelsen sammen med fødeemner eller vand, hvorved de specielle insekter dræbes.
Forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse har bemærkelsesværdigt insekticid virkning på larver af Lepidoptera, Coleoptera, 15 Hymenoptera og Diptera, f.eks. larver af følgende insekter:
Plutella xvlostella (kålmøl), Pieris rapae crucivora (eng.: "common white"), Mamesta brassicae (kål-hærorm), Plusia niarisigma (kål-måler! arve), Prodenia litura (eng.: "tobacco cutworm"), Papilio xuthus 20 (eng.: "smoller citrus dog"), Seopelodes contracta (eng.: "small blackish cochlid"), Hvphantria cunea (fald-snareorm), Lvmantria dispar ("sigøjner-møl"), Chilo suppressalis ("risstængelborer"), Heliothis zea ("frø-orm"), Heliothis virescens (tobaks-knoporm), Anthonomus qrandis (frø-snudebille), Tribol ium confusum ("konfus.
25 mel bi lie"), Leptinotarsa decent! ineata (colorado-kartoffelbille), Neurotoma irdescens (bladhveps), Culex pipiens pallens (Culex-moskito), Culex pipiens molestus (moskito).
Forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse har ingen væsent-30 lig insekticid virkning på fuldt udviklede individer, er uvirksomme over for naturlige fjender, såsom rovinsekter, og har lav toksicitet over for dyr.
Når forbindelserne benyttes som aktive bestanddele af insekticide 35 sammensætninger, er det muligt ved anvendelse af hjælpestoffer at fremstille forskellige former for sammensætninger, såsom pudder, befugteligt pulver, emulgerbart koncentrat, invert-emulsion, olieopløsning og aerosolpræparat, således som det er tilfældet ved sammensætninger til jordbrugsmæssig brug.
9
DK 155664B
Sammensætningerne kan anvendes uden eller med fortynding til passende koncentrationer.
Egnede hjælpestoffer omfatter pulverformige bærere, såsom talkum, 5 kaolin, bentonit, diatoméjord, siliciumdioxid, ler og stivelse; flydende fortyndingsmidler, såsom vand, xylen, toluen, dimethyl-sulfoxid, dimethyl formamid, acetonitril og alkohol; emulgatorer, dispergeringsmidler, spredningsmidler, etc.
10 Koncentrationen af den aktive bestanddel i den selektive insekticide sammensætning er almindeligvis 5-80 vægtprocent, når der er tale om et olieagtigt koncentrat, 0,5-30 vægtprocent, når der er tale om pudder, og 5-60 vægtprocent, når der er tale om et befugteligt pulver.
15
Det er også muligt at kombinere med andre jordbrugsmæssigt anvendte ingredienser, såsom andre insekticider, midebekæmpelsesmidler og piante-vækstregulatorer. Undertiden forekommer der synergistiske virkninger.
20
De selektive insekticider ifølge den foreliggende opfindelse er effektive til bekæmpelse af forskellige skadelige insekter, og de anvendes sædvanligvis i en koncentration af aktive bestanddele på 5-10.000 ppm, fortrinsvis 20-2.000 ppm.
25 Når den aktive ingrediens ifølge den foreliggende opfindelse anvendes mod skadelige insekter i vand, kan sammensætningen med nævnte koncentration anvendes til bekæmpelse af dem, hvorved koncentrationen af den aktive ingrediens i vandet kan blive lavere end nævnte 30 koncentration.
Forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse har udmærket insekticid virkning, således som det klart vil fremgå af følgende eksperimenter.
35
Eksperiment 1
De aktive ingredienser blev hver for sig dispergeret i vand til fremstilling af dispersioner med specificerede koncentrationer.
Kål blade blev dyppet i dispersionerne i ca. 10 sekunder, taget op og tørret under strømmende luft.
DK 155664B
ίο
Et stykke befugtet filterpapir blev anbragt i hver af en række 5 petriskåle (diameter 9 cm), de tørrede kål blade blev anbragt på filterpapiret, og på dem blev anbragt larver i andet og tredie stadium af kålmøl fPlutella xvlostellal. hvorpå petriskålene blev tildækket og opbevaret ved en konstant temperatur på 28°C under belysning. 8 Dage efter behandlingen med dispersionen blev antallet 10 af døde larver bestemt, og dødeligheden blev beregnet efter følgende ligning: Dødelighed- »"tal døde larver χ 100 total antal larver 15
Tabel 1 Dødelighed 1%) Dødelighed (%)
Forbindelse Koncentration Forbindelse Koncentration 20 nr. 200 ppm 100 ppm nr. 200 ppm 100 ppm 1 100 100 20 100 100 2 100 100 21 100 100 3 100 100 22 100 100 4 100 100 23 100 100 25 5 100 100 24 100 100 6 100 100 25 100 100 7 100 80 26 100 100 8 100 100 27 100 100 9 100 100 28 100 100 30 10 100 60 31 100 100 11 100 80 33 100 100 12 100 100 34 100 100 13 100 100 35 100 100 14 100 100 36 100 100 35 15 100 100 38 100 100 16 100 100 39 100 100 17 100 100 40 100 100 18 100 100 41 100 100 19 80 60
Eksperiment 2
DK 155664 B
π På unge radiseplanter, der var blevet dyrket i uglaserede potter, blev der anbragt fuldt udviklede kålmøl (Plutella xvlostellal. som 5 blev tilbageholdt i 24 timer til lægning af æg. Én dag senere blev vandige dispersioner af de aktive bestanddele (500 ppm) hver for sig påsprøjtet de unge planter til dråber af dispersionen løb af, og bladene blev tørret og opbevaret i glasvæksthuse. 10 Dage efter behandlingen med dispersionen blev antallet af døde larver bestemt, 10 og dødeligheden blev beregnet efter ligningen: Dødelighed - antal døde larver_ x 100 total antal udklækkede larver 15 Resultaterne er angivet i tabel 2.
Tabel 2
Forbindelse nr. Dødelighed (%) 20 2 80 4 100 6 100
Eksperiment 3 25 o
Ca. 20 cm spirede riskerner blev anbragt i kopper (diameter: 9 cm; højde: 3 cm) til dyrkning heraf. Da de var vokset til planter med en højde af 1-2 cm, blev vandige dispersioner med specificerede kon-centrationer hver for sig påsprøjtet i en mængde af 2 cm pr. kop.
30 Planterne blev derpå tørret og påført larver (netop klækkede) af "risstængelborer" (Chilo suppressalisl. og kopperne blev tildækket.
10 Dage efter behandlingen med dispersionen blev antallet af døde larver bestemt, og dødeligheden blev beregnet efter ligningen i eksperiment 1. Resultaterne er anført i tabel 3.
A
35
Tabel 3 12
DK 155664B
Dødelighed (%)
Koncentration 5 Forbindelse nr. 200 pom 100 oom 1 100 100 2 100 100 4 100 100 6 100 100 10 11 100 100 12 100 100 23 100 100 24 100 100 15 Eksperiment 4 3 I en kop (diameter: 9 cm; højde: 3 cm) fik ca. 20 cm netop spirede riskerner lov til at vokse til unge planter med en højde på 1,5-2 3 cm. Hver kop blev derpå sprøjtet med 2 cm af en sammensætning, der 20 havde en koncentration på 400 ppm af den aktive bestanddel, blev tørret og påført larver i 3. stadium af "risstængelborer" (Child suporessalis). og petriskålen blev tildækket. 10 Dage efter behandlingen blev antallet af døde larver bestemt, og dødeligheden blev beregnet ifølge fremgangsmåden i eksperiment 1. Resultaterne er 25 anført i tabel 4.
Tabel 4
Forbindelse nr. Dødelighed (%) 30 31 100 33 100 34 100 36 100 37 100 35 38 100 39 100
Eksperiment 5 13
DK 155664B
N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[4-(3,5-dibrompyridyl-2-oxy)phenyl]-urinstof (forbindelse nr. 3) blev benyttet til fremstilling af de vandige 5 dispersioner i de anførte koncentrationer. Virkningerne af dispersionerne på forskellige insekter blev afprøvet. Dødeligheden 10 dage efter behandlingerne blev bestemt ifølge fremgangsmåden i eksperiment 1.
10 Resultaterne er anført i tabel 5.
Tabel 5
Koncentration Dødelighed 15 Insekter Behandling (poml (%) Kål-hærorm: 2. larvestadium Dypning af (Lepidoptera) kål blade 50 100
Konfus mel bille: 20 2. larvestadium Blanding med (Coleoptera) hvedemel 200 100 1 sp. bladhveps: 3. larvestadium Besprøjtning af (Hymenoptera) kirsebærkviste 250 100 25
Eksperiment 6
Azalea-blade blev dyppet i vandige opløsninger i hver af de aktive ingredienser (50 ppm) i 10 sekunder; de blev derpå tørret i luft, 30 anbragt i en bredmundet glasflaske og påført larver af "sigøjnermøl" i 2. stadium. Flaskens munding blev dækket med gaze, og flasken blev opbevaret i et termostatisk konstant temperaturbad med belysning ved 28°C.
35 6 Dage efter behandlingen blev antallet af døde larver bestemt, og dødeligheden blev beregnet ifølge fremgangsmåden i eksperiment 1.
Resultaterne er anført i tabel 6.
Tabel 6
DK 155664 B
14
Forbindelse nr. Dødelighed (%) 3 100 5 13 100 15 100 12 100 20 100 11 100 10 23 100 24 100 25 100 27 100 28 100 15 35 100 41 100
Eksperiment 7 20 Kålblade blev dyppet i vandige opløsninger af hver af de aktive ingredienser (50 ppm) i 10 sekunder og blev derpå tørret i luft. I hver petriskål (diameter: 9 cm) blev anbragt et vådt filterpapir, og på hvert blev der anbragt et blad, og herpå blev anbragt larver i 2. og 3. stadium af "tobacco cutworm" (Prodenia litural. Petriskålen 25 blev tildækket og blev opbevaret i et termostatisk konstant temperaturbad med belysning og ved 28°C. 7 Dage efter behandlingen blev antallet af døde larver bestemt, og dødeligheden blev beregnet ifølge fremgangsmåden i eksperiment 1.
30 Resultaterne er anført i tabel 7.
Tabel 7
Forbindelse nr. Dødelighed (%) 35 3 100 4 100 13 100 14 100 15 100
DK 155664 B
15 12 100 20 100 21 100 24 100 5 25 100 26 100 33 100 35 100 39 100 10
Eksperiment 8 I hver kop (diameter: 9 cm) blev anbragt ca. 250 ml af en vandig opløsning af den aktive bestanddel (100 ppb). Heri blev anbragt 15 moskitolarver (Culex pipiens molestus) i 3. stadium, og koppen blev tildækket og opbevaret i et termostatisk konstant temperaturbad med belysning ved 28°C. 10 Dage efter behandlingen blev antallet af døde larver bestemt, og dødeligheden blev beregnet ifølge fremgangsmåden i eksperiment 1. Resultaterne er anført i tabel 8.
20
Forbindelse nr. Dødelighed (%) 3 100 8 100 11 100 25 12 100 13 100 15 100 20 100 21 100 30 23 100 24 100 25 100 27 100 28 100 35 39 100 16
DK 155664B
Sammensætning 1: (a) N-(2-chlorbenzoyl)-Ν'-[3-chlor-4-(3,5-dichlor- pyridyl-2-oxy)phenyl]urinstof 20 vægtdele 5 (b) Dimethyl sulfoxid 70 vægtdele (c) Polyoxyethylenalkyl phenyl ether 10 vægtdele 10 Til fremstilling af et emulgerbart koncentrat blev komponenterne blandet til ensartethed til opløsning af ingrediensen.
Sammensætning 2: 15 (a) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[4-(3,5-dichlorpyridyl- 2-oxy)phenyl]urinstof 5 vægtdele (b) Talkum 92 vægtdele 20 (c) Natriumnaphthalensulfonat-formaldehydkondensat 3 vægtdele
Til fremstilling af et pudder blev blandingen pulveriseret til ensartet blanding heraf.
25 Sammensætning 3: (a) N-(2,6-dichlorbenzoyl) -Ν' -[4-(3,5-dichlorpyridyl - 2-oxy)phenyl]urinstof 50 vægtdele 30 (b) Jeeklite (fi ndelt ler) 45 vægtdele (c) Natrium!igninsul fonat 5 vægtdele
Til fremstilling af et befugteligt pulver blev komponenterne pulve-35 ri seret til ensartet blanding heraf.
17
DK 155664B
Sammensætning 4: (a) N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[4-(3-chlor-5-tri f1uor- methylpyridyl-2-oxy)phenyl]urinstof 20 vægtdele 5 (b) Ν,Ν-dimethylformamid 70 vægtdele (c) Polyoxyethylenalkyl phenyl ether 10 vægtdele 10 Til fremstilling af et emulgerbart koncentrat blev komponenterne blandet til ensartethed til opløsning af ingrediensen.
Sammensætning 5: 15 (a) N-(2-chlorbenzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-(3-chlor-5- trifluormethylpyridyl-2-oxy)-phenyl]urinstof 5 vægtdele (b) Talkum 95 vægtdele 20 Til fremstilling af et pudder blev blandingen pulveriseret til ensartethed til blanding heraf.
Sammensætning 6: 25 (a) N-(2-methylbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-(3-chlor-5- trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl]urinstof 5 vægtdele (b) Talkum 95 vægtdele 30 Til fremstilling af et pudder blev blandingen pulveriseret til ensartethed til blanding heraf.
Sammenlignende afprøvning af forbindelser ifølge opfindelsen og forbindelser ifølge DK patentansøgning nr. 474/76 35
De i omstående tabel angivne forbindelser blev hver for sig disper-geret i vand til fremstilling af dispersioner med en koncentration på 1 ppm. Kål blade blev dyppet i disse dispersioner i ca. 10 sekunder og derpå taget op og tørret under strømmende luft.
DK 155664 B
18
Et stykke fugtet filterpapir blev anbragt i hver af et antal petriskåle (diameter: 9 cm), og de tørrede kål blade blev anbragt på filterpapiret, og på kål bladene blev der anbragt larver af kålmøl (Plutella xylostella) i 2. og 3. stadium, hvorpå petriskålene blev 5 tildækket og opbevaret ved en konstant temperatur på 28°C under belysning. Efter 8 dage fra behandlingen med dispersionen blev antallet af døde larver talt, og dødelighedsprocenten blev beregnet efter følgende ligning: 10 Dødelighedsprocent = Antal døde larver χ 100
Totale antal larver
Som det fremgår af de i tabellen anført resultater udviser forbindelserne ifølge opfindelsen en væsentlig større insekticid virkning 15 end de kendte forbindelser i samme koncentration.
20 25 30 35
ig DK 155664 B
Tabel 9 Dødelighed (%)
Aktive bestanddele (Koncentration: 1 pitiml C1v ^"^-CONHCONH—~~\^~CF3 90
Cl 10 (Forbindelse nr. 13 ifølge opfindelsen) F Cl <^^-CONHCONH ° ~\~^~CF3 100
15 F
(Forbindelse nr. 24 ifølge opfindelsen) .Cl Cl _ ^~^-CONHCONH —^ O “^_/~CF3 100
Cl (En forbindelse ifølge opfindelsen) /F /a Bvy-.
25 CQNHCQNH—° CF;} 100 F Cl (En forbindelse ifølge opfindelsen) _ Cl ^"^-CONHCQNH-^ ^ O “100 Cl (En forbindelse ifølge opfindelsen) 35
DK 155664B
20 .
F Cl ^^-CONHCONH-^^-O -ζ>», 100
5 F
(En forbindelse ifølge opfindelsen)
Cl_ ^^-CONHCONH—~\^y~CF2 100
Cl (En forbindelse ifølge opfindelsen) f /-Cl Cl _ 15 100 \ cr
Cl (En forbindelse ifølge opfindelsen) 20 ^\Γ^~αοΝίκ:0ΝΗ~Η\~~/>~° —^v^"Cf3 100 CHo (Forbindelse nr. 39 ifølge opfindelsen) 25 _/F _/C1 F._ \-CONHCONH—V~° ~~\=^~CFz 100 ' Cl
F
30 (En forbindelse ifølge opfindelsen)
Cl.
^"^-CONHCONH—O —^ ^-CJ,3 q 35 Cl (Forbindelse ifølge DK patentansøgning nr. 474/76) 21
DK 155664B
_, F CL_ ^ CONHCQNH—O —\ />-CF3 70
5 F
(Forbindelse ifølge DK patentansøgning nr. 474/76) /Cl C1v_ (^^S-CONHCQNH—^ Ο 30
Cl (Forbindelse ifølge DK patentansøgning nr. 474/76) C1>—\ 15 ^"^-CONHCONH —^ O 55 CH1 (Forbindelse ifølge DK patentansøgning nr. 474/76) 20 25 30 35
Claims (9)
1. N-benzoyl-N'-pyridyloxyphenylurinstof til anvendelse i insekticider, kendetegnet ved, at det har den almene 5 formel: _/X1 _^3 XfK_ \ /— CONHCONH —\ y—O —V 7— x,- (i) 10 hvor Xj betegner et halogenatom eller en methyl gruppe; X2 betegner et hydrogen- eller et halogenatom; Xg og X^ betegner hver for sig et 15 hydrogen- eller et halogenatom; Xg betegner et hydrogen- eller et halogenatom; og Xg betegner et halogenatom, en nitro- eller en tri f1uormethylgruppe.
2. N-benzoyl-Ν'-pyridyloxyphenylurinstof ifølge krav 1, ken -20 detegnet ved, at det har den almene formel: øj- CONHCONH -Q 25 x8 hvor 1-j og Xg hver for sig betegner et hydrogen- eller et hal ogen-atom; Xg betegner et hydrogen- eller et halogenatom; og Xjg betegner et halogenatom eller en trifluormethylgruppe. 30
3. N-benzoyl-Ν'-pyridyloxyphenylurinstof ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det har den almene formel: _ Cl _ .X?X9 _ 35 \ /“C0NHC0NH"~\ / ° \ V"CF3 X8 hvor Xy, Xg og Xg er defineret som i krav 2. DK 155664B
4. N-benzoyl-N'-pyridyloxyphenylurinstof ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det har den almene formel: 5 /—< P ι—ζ1 * ^ 'j— CONHCONH —y- O X10 10 hvor Xj og Xg hver for sig betegner et hydrogen- eller et halogen-atom; Xg betegner et hydrogen- eller et halogenatom; og Xjq betegner et halogenatom eller en trifluormethylgruppe.
5. N-benzoyl-N'-pyridyloxyphenylurinstof ifølge krav 4, k e n -15 detegnet ved, at det har den almene formel: ^ CONHCONH V-0 —^ y— CFg 20 ^x8 hvor X7, Xg og Xg er defineret som i krav 4.
6. Urinstof ifølge krav 5, kendetegnet ved, at det er N-(2,6-difluorbenzoyl-N'-[3,5-di chlor-4-(3-chlor-5-tri f1uormethyl-pyridyl-2-oxy)phenyl]urinstof.
7. Insekticid, kendetegnet ved, at det indeholder et 30 N-benzoyl-N'-pyridyloxyphenylurinstof ifølge krav 1.
8. Insekticid ifølge krav 7, kendetegnet ved, at det indeholder 0,5-80 vægtdele af et N-benzoyl-N'-pyridyloxyphenyl-urinstof ifølge krav 1 og 20-99,5 vægtdele af et hjælpestof, der kan 35 benyttes i jordbruget.
9. Insekticid ifølge krav 7, kendetegnet ved, at den aktive bestanddel er N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl]urinstof.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53012215A JPS5823871B2 (ja) | 1978-02-06 | 1978-02-06 | Ｎ↓−ピリジルオキシフエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤 |
| JP1221578 | 1978-02-06 | ||
| JP2982878A JPS54125677A (en) | 1978-03-17 | 1978-03-17 | N-benzoyl-n'-pyridyloxyphenylurea compound,its preparation,and insecticide containing the same |
| JP2982878 | 1978-03-17 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK187078A DK187078A (da) | 1979-08-07 |
| DK155664B true DK155664B (da) | 1989-05-01 |
| DK155664C DK155664C (da) | 1989-10-09 |
Family
ID=26347785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK187078A DK155664C (da) | 1978-02-06 | 1978-04-28 | N-benzoyl-n'-pyridyloxyphenylurinstofforbindelser til anvendelse i insekticider og insekticider indeholdende disse |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| CA (1) | CA1079285A (da) |
| DK (1) | DK155664C (da) |
| FI (1) | FI70211C (da) |
| NL (1) | NL189293C (da) |
| NO (1) | NO149429C (da) |
| PH (1) | PH16906A (da) |
| SE (1) | SE430249B (da) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0262560A3 (en) * | 1986-09-29 | 1989-07-05 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Benzoyl urea compound |
| CN102448305B (zh) | 2009-03-25 | 2015-04-01 | 拜尔农作物科学股份公司 | 具有杀昆虫和杀螨虫特性的活性成分结合物 |
| CN105010371B (zh) * | 2015-02-12 | 2017-07-14 | 四川利尔作物科学有限公司 | 杀虫组合物及其应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK47476C (da) * | 1930-07-21 | 1933-06-26 | Aga Baltic Radio Ab | Anordning ved Radiomodtagere. |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3931201A (en) * | 1974-01-22 | 1976-01-06 | The Dow Chemical Company | Substituted pyridinyloxy(thio)phenyl -acetamides, -ureas and urea derivatives |
| GB1460419A (en) * | 1975-02-06 | 1977-01-06 | Bayer Ag | Benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides |
-
1978
- 1978-04-21 NL NLAANVRAGE7804264,A patent/NL189293C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-04-24 CA CA301,811A patent/CA1079285A/en not_active Expired
- 1978-04-27 FI FI781315A patent/FI70211C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-04-28 DK DK187078A patent/DK155664C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-04-28 PH PH21081A patent/PH16906A/en unknown
- 1978-04-28 NO NO781516A patent/NO149429C/no unknown
- 1978-04-28 SE SE7804972A patent/SE430249B/sv not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK47476C (da) * | 1930-07-21 | 1933-06-26 | Aga Baltic Radio Ab | Anordning ved Radiomodtagere. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE7804972L (sv) | 1979-08-07 |
| NO781516L (no) | 1979-08-07 |
| NO149429C (no) | 1984-04-25 |
| NO149429B (no) | 1984-01-09 |
| PH16906A (en) | 1984-04-10 |
| DK187078A (da) | 1979-08-07 |
| FI781315A (fi) | 1979-08-07 |
| FI70211B (fi) | 1986-02-28 |
| DK155664C (da) | 1989-10-09 |
| FI70211C (fi) | 1986-09-15 |
| SE430249B (sv) | 1983-10-31 |
| NL189293C (nl) | 1993-03-01 |
| CA1079285A (en) | 1980-06-10 |
| NL189293B (nl) | 1992-10-01 |
| NL7804264A (nl) | 1979-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4173637A (en) | N-Benzoyl-N'-pyridyloxy phenyl urea and insecticidal compositions thereof | |
| US4173638A (en) | N-Benzoyl-N'-pyridyloxy phenyl urea and insecticidal compositions thereof | |
| US4800195A (en) | Substituted azo N-phenyl-N'benzoylureas and their use as insecticides and acaricides | |
| CA1120480A (en) | N-benzoyl n'-pyridyloxy phenyl urea | |
| PL112405B1 (en) | Insecticide | |
| DK160454B (da) | N-benzoyl-n'-pyridyloxyphenylurinstoffer | |
| DK155664B (da) | N-benzoyl-n'-pyridyloxyphenylurinstofforbindelser til anvendelse i insekticider og insekticider indeholdende disse | |
| US4152460A (en) | 3-Chloro-2,6-dinitro-N-(substituted phenyl)-4-(trifluoromethyl)benzenamines | |
| DK167012B1 (da) | Fluorsubstituerede 3,4-diphenyl-1-phenylcarbamoyl-2-pyrazoliner, fremstilling deraf og anvendelse deraf som middel med insekticid og akarizid virkning | |
| AU604086B2 (en) | A benzoylurea derivative and its production and use | |
| JP2569706B2 (ja) | ベンゾイル尿素誘導体、その用途およびその中間体 | |
| GB1589259A (en) | Substituted n-benzoyl n'pyridyloxy phenyl ureas and insecticidal compositions thereof | |
| JPS63287761A (ja) | Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−トリハローハロアルコキシフェニル尿素，その製法および有害生物防除におけるその用途 | |
| JPS63156765A (ja) | ベンゾイル尿素系化合物およびそれらを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
| JPS5835163A (ja) | Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−フエノキシフエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤 | |
| JPS61215304A (ja) | 農薬アルフア‐シアノベンジルフエニルベンゾイル尿素化合物 | |
| JPH04312566A (ja) | エーテル誘導体およびそれを有効成分とする殺ダニ殺虫組成物 | |
| JPS5823872B2 (ja) | Ｎ↓−ベンゾイル↓−ｎ′↓−ピリジルオキシフエニルウレア系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する殺虫剤 | |
| JPS60112764A (ja) | Ν−ベンゾイル−ν′−ピリジルオキシフエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤 | |
| JPS61106551A (ja) | ジフエニルエ−テル誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 | |
| JPS62283956A (ja) | ベンゾイルフエニル尿素誘導体およびそれを含有する害虫防除剤 | |
| JPS5995294A (ja) | リン酸ウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 | |
| JPS62195379A (ja) | ６−トリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
| JPS6143179A (ja) | １，２，４−チアジアゾリン−３−オン誘導体、その製造方法、殺虫剤及び農園芸用殺菌剤 | |
| JPS63122670A (ja) | ベンゾイル尿素系化合物およびそれらを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |