FI70211B

FI70211B - N-bensoyl-n'-pyridyloxifenylureaderivat anvaendbara som insekticider och foerfarande foer framstaellning av dessa

Info

Publication number: FI70211B
Application number: FI781315A
Authority: FI
Inventors: Ryuzo Nishiyama; Kanichi Fujikawa; Rikuo Nasu; Tadaaki Toki
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date: 1978-02-06
Filing date: 1978-04-27
Publication date: 1986-02-28
Also published as: NO149429C; NL189293B; CA1079285A; NO149429B; DK155664B; NL7804264A; NO781516L; FI70211C; PH16906A; NL189293C; DK187078A; DK155664C; SE430249B; SE7804972L; FI781315A

Description

¢355^71 roi /(M, KUULUTUSJULKAISU

LB] ν') UTLÄGGNINGSSKR1FT 7021 1 (45) p - -U -i. - 1 ^ -. j« 7 - -Q p-j r* (51) Kv.lk.*/lnt.CI.4 c 07 D 213/64 // A 01 N 47/34 SUOMI — FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansökning 781315 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 27 0L 78 (Fl) (23) Alkupäivä — Giltlghetsdag 27.0^.78 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentllg g η gg η^

Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäväksipanon |a kuul.julkaisun pvm.—

Patent- och registerstyrelsen ^ ' Ansökan utlagd oeh utl.skriften publieerad 28.02.86 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet gg q£ yg 17.03.78 Japani-Japan(JP) 12215/78, 29828/78 (71) Ishihara Sangyo Kaisha Ltd., No. 3~11 , Edobori 1-chome, Nishi-ku,

Osaka, Japani-Japan(JP) (72) Ryuzo Nishiyama, Osaka-fu, Kanichi Fujikawa, Shiga-ken,

Rikuo Nasu, Shiga-ken, Tadaaki Toki, Shiga-ken, Japani-Japan(JP) (7^) Oy Koister Ab (5^) Insektisideinä käyttökelpoisia N-bentsoyyli-N1-pyridyylioksifenyyli-ureajohdannaisia ja menetelmä niiden valmistamiseksi - N-bensoy1-N 1--pyridyloxifenylureaderivat användbara som insekticider och förfarande för framstälIning av dessa

Keksintö koskee uusia insektisideinä käyttökelpoisia N-bent-soyyli-N'-pyridyylioksifenyyliureajohdannaisia, niiden valmistusmenetelmää ja niitä sisältäviä insektisidikoostumuksia.

Lähes kaikki tavanomaiset insektisidit ovat hermomyrkkyjä tai kosketusmyrkkyjä kaikenlaisille hyönteisille.

On yritetty kehittää selektiivisiä insektisidejä, jotka eivät ole myrkyllisiä hyödyllisille hyönteisille. Tällaisia insektiside jä ovat N-bentsoyyli-N'-fenyyliureat (US-patenttijulkaisu 3 748 356) ja N-bentsoyyli-N'-fenoksifenyyliureat (ei pyridyyli-oksiryhmää) (US-patenttijulkaisu 4 005 223).

Esillä olevan keksinnön mukaisten N-bentsoyyli-N'-pyridyylioksifenyyliurea johdannaisten vaikutus on huomattavasti parempi kuin edellämainittujen tunnettujen yhdisteiden.

2 70211

Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat selektiivisiä insektisi-dejä, jotka ovat huomattavan tehokkaita tiettyjen tuhohyönteisten suhteen, mutta eivät vaikuta hyötyhyönteisiin ja ovat huomattavan vähän myrkyllisiä eläimille.

Keksinnön mukaisten N-bentsoyyli-N'-pyridyylioksifenyyli-ureajohdannaisten kaava on X1 X3 X\ CONHCONH ------°--\ -*6 (I) x2 ^ Χχ4 jossa on halogeeni tai metyyli, X2 on vety tai halogeeni, X3 ja X^ tarkoittavat vetyä tai halogeenia, X^ on vety tai halogeeni ja X6 on halogeeni tai trifluorinetvvli.

Sopivia kaavan (I) mukaisia yhdisteitä ovat

1. N- (2-klooribentsoyyli) -N1 -/."3-kloori-4- (5-bromipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 196-199°C

2. N-(2-klooribentsoyyli)-N'-£3-kloori-4-(5-nitropyridyyli-2-oksi)fenyyli7urea, sp. 209-2l2°C

3 . N- (2-klooribentsoyyli) -N' -/_4- (3,5-dibromipyridyyli-2-oksi) -

fenyyli7urea, sp. 185-188°C

4 . N- (2-klooribentsoyyli) -N' -/3-kloori-4- (3,5-dibromipyridyy-

li-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 223-224°C

5. N-(2-klooribentsoyyli)-N'-/4-(3,5-diklooripyridyyli-2-oksi)-

fenyyli/urea, sp. 216-218°C

6 . N- (2-klooribentsoyyli) -N' -/_3-kloori-4- (3,5-diklooripyridyy-

li-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 225-228°C

7. N-(2-klooribentsoyyli)-N'-/1,5-dikloori-4-(3,5-diklooripy-

II

3 7021 1

risyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 221-223°C

8. N-(2-klooribentsoyyli)-N'-/4-(5-bromipyridyyli-2-oksi)f e-nyyli/-urea, sp. 179-180°C

9. N-(2-klooribentsoyyli)-N'-/3-kloori-4-(5-klooripyridyyli-2-oksi) fenyyli/urea, sp. 198-200°C

10. N-(2-klooribentsoyyli)-N 1-/3,5-dikloori-4-(5-klooripyri-dyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 147-148°C

11. N-(2-klooribentsoyyli)-N'-/4-(5-trifluorimetyylipyridyyli-2-oksi) f enyyli/urea, sp. l.49-151°C

12. N-(2-klooribentsoyyli)-N'-/3-kloori-4-(5-trifluorimetyyli-pyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 182-185°C

13. N-(2-klooribentsoyyli)-N'-/4-(3-kloori-5-trifluorimetyy1i-pyridyyli-2-oksi)fenyyliyurea, sp. 186-187°C

14. N-(2-klooribentsoyyli)-N'-/3;5-dikloori-4-(5-trifluorime-tyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 206-208°C

15. N-(2-klooribentsoyyli)-N'-/3,5-dikloori-4-(3-kloori-5-trifluorimetyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 140-144°C

16. N-(2-klooribentsoyyli)-N'-/3-kloori-4-(3-kloori-5-trifluori-metyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 224-226°C

17. N-(2,6-diklooribentsoyyli)-N’-/4-(3,5-diklooripyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 228-230°C

18. N-(2,6-diklooribentsoyyli)-N'-/3-kloori-4-(3,5-diklooripyri-dyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 214-216°C

19. N-(2,6-diklooribentsoyyli)-N 1-/3,5-dikloori-4-(3,5-dikloori-pyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 273-275°C

20. N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/4-(3,5-diklooripyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 184-185°C

21 N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/3-kloori-4-(3,5-diklooripy-ridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 230-231°C

22 N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/3-kloori-4-(5-klooripyridyy-li-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 210-212°C

23 N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/4-(5-trifluorimetyylipyridyy-li-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 185-188°C

24. N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/4-(3-kloori-5-trifluorirae-tyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 190-192°C

25. N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/3-kloori-4-(5-trifluorimetyy-lipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 195-198°C

4 7021 1

26. N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/3,5-dikloori-4-(5-trifluori-metyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 209-212°C

27. N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/3,5-dikloori-4-(3-kloori-5-trifluorimetyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 203-205°C

28. N- (2,6-difluoribentsoyyli)-N‘-/3-kloori-4-(3-kloori-5-tri-fluorimetyylipyridyyli-2-oksi) fenyyli/urea, sp. 187-190°C

29. N-(2-metyylibentsoyyli)-N'-/4-(5-klooripyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 198-200°C

30. N-(2-metyylibentsoyyli)-N'-/4-(5-bromipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 188-191°C

31. N-(2-metyylibentsoyyli)-N'-/4-(5-trifluorimetyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 140-142°C

32. N-(2-metyylibentsoyyli)-N'-/3-kloori-4-(5-bromipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 207-209°C

33. N-(2-metyylibentsoyyli)-N '-/3-kloori-4-(5-trifluorimetyyli-pyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 188-191°C

34. N-(2-metyylibentsoyyli)-N'-/3-kloori-4-(3,5-diklooripyri-dyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 213-215°C

35. N-(2-metyylibentsoyyli)-N'-/3,5-dikloori-4-(3-kloori-5-trifluorimetyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 214-217°C

36. N-(2-metyylibentsoyyli)-N'-/3-bromi-4-(3,5-diklooripyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 222-224°C

37. N-(2-metyylibentsoyyli)-N'-/4-(3,5-diklooripyridyyli-2-oksi) fenyyli/urea, sp. 216-219°C

38. N-(2-metyylibentsoyyli)-N'-/4-(3,5-dibromipyridyyli-2-oksi-fenyyli/urea, sp. 219-221°C

39. N-(2-metyylibentsoyyli)-N'-/4-(3-kloori-5-trifluorimetyyli-pyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 171-173°C

40. N-(2-metyylibentsoyyli)-N'-/3,5-dikloori-4-(5-trifluorime-tyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 219-221°C

41. N-(2-metyylibentsoyyli)-N'-/3-kloori-4-(3-kloori-5-trifluo-rimetyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea, sp. 156-159°C.

Kaavan (I) mukaiset N-bentsoyyli-N '-pyridyylioksifenyyli- ureajohdannaiset valmistetaan keksinnön mukaan siten, että bentso- yyli-isosyanaatti, jonka kaava on

II

5 v 70211 ,xi

( x )—CO-NCO

V—i X2 jossa X^ ja X^ tarkoittavat samaa kuin edellä, saatetaan reagoimaan pyridyylioksianiliinin kanssa, jonka kaava on X, X5.

/ / \\ nh2 / 7 0 ^ N -x6 V::\ N —' X4 jossa X^, X4, X,- ja X^ tarkoittavat samaa kuin edellä.

Reaktio on edullista suorittaa liuottimen läsnäollessa. Sopivia liuottimia ovat mm. bentseeni, tolueeni, ksyleeni, pyri-diini jne.

Reaktiolämpötila on tavallisesti alueella 0-120°C ja reaktioaika on tavallisesti välillä 0,1-24 tuntia. Reaktio on edullista suorittaa lämpötilassa, joka on huoneenlämpötilan ja palautus jäähdytyslämpötilan välillä, reaktioajan ollessa 1-5 tuntia .

Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistusta.

Esimerkki 1 N- ( 2-klooribentsoyyli) -N 1 -Z_3-kloori-4- (3,5-diklooripyridyy-li-2-oksi)fenyyli/urean valmistus

Liuosta, jossa oli valmistettu liuottamalla 2,9 g 3-kloori- 4-(3,5-diklooripyridyyli-2-oksi)aniliinia 50 mlraan tolueenia, kuumennettiin 80°C:ssa. Sen jälkeen lisättiin tipoittain ja samalla sekoittaen liuos, jossa oli 1,8 g 2-klooribentsoyyli-isosyanaattia 20 ml:ssa tolueenia, ja reaktion annettiin tapahtua 1 tunnin ajan. Kun reaktioseos tämän jälkeen jäähdytettiin, sakka suodatettiin talteen, pestiin ensin tolueenilla ja sen jälkeen petrolieetterillä ja kuivattiin, saatiin 3,2 g N-(2-klooribentsoyyli)-N'-/3-kloori- 4-(3,5-diklooripyridyyli-2-oksi)fenyyli/ureaa (sp. 225-228°C).

7021 1 6

Esimerkki 2 N-(2,6-diklooribentsoyyli)-N 1-/4-(3,5-diklooripyridyyli-2-oksi)-fenyyli/urean valmistus

Kun noudatettiin esimerkin 1 menettelyä, mutta käytettiin 2,5 g 4-(3,5-diklooripyridyyli-2-oksi)aniliinia 3-kloori-4-(3,5-diklooripyridyyli-2-oksi)aniliinin tilalla ja 2,4 g 2,6-dikloori-bentsoyyli-isosyanaattia 2-klooribentsoyyli-isosyanaatin tilalla ja 8 tunnin reaktioaikaa 30°C:ssa eikä 1 tunnin reaktioaikaa 80°C:ssa, saatiin 3,8 g N-(2,6-diklooribentsoyyli)-N'-/4-(3,5-di-klooripyridyyli-2-oksi)fenyyli/ureaa (sp. 228-230°C).

Tämän keksinnön sisältämällä yhdisteillä on erinomainen selektiivinen hyönteisiä torjuva vaikutus, kuten myöhemmin esitettävistä koetuloksista ilmenee.

Esimerkki 3 N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N '-/4-(3-kloori-5-trifluorimetyy-lipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urean valmistus

Kun noudatettiin esimerkin 1 menettelyä, mutta käytettiin 1,0 g 4-(3-kloori-5-trifluorimetyylipyridyyli-2-oksi)aniliinia 3-kloori-4-(3,5-diklooripyridyyli-2-oksi)aniliinin tilalla ja 0,64 g 2,6-difluoribentsoyyli-isosyanaattia 2-klooribentsoyyli-iso-syanaatin tilalla ja 3 tunnin reaktioaikaa huoneenlämpötilassa eikä 1 tunnin reaktioaikaa 80°C:ssa, saatiin 0,5 g N-(2,6-difluoribentsoyyli) -N'-/4-(3-kloori-5-trifluorimetyylipyridyyli-2-oksi)-fenyyli/ureaa (sp. 190-192°C) .

Esimerkki 4 N- (2-metyylibentsoyyli) -N '-/~4- (5-trifluorimetyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urean valmistus 0,5 g 4-(5-trifluorimetyylipyridyyli-2-oksi)aniliinia liuotettiin 20 ml:aan tolueenia. Tähän liuokseen lisättiin tipottain ja samalla sekoittaen liuos, jossa oli 0,32 g 2-metyylibentsoyyli-isosyanaattia 20 ml:ssa tolueenia, ja reaktion annettiin tapahtua huoneenlämpötilassa 1 tunnin ajan. Kun reaktioseos tämän jälkeen jäähdytettiin, sakka suodatettiin talteen, pestiin heksaanilla ja sen jälkeen uudelleenkiteytettiin etanolista, saatiin 0,3 g N-(2-metyylibentsoyyli)-N 1-/4-(5-trifluorimetyy1ipyridyyli-2-oksi)fenyyli/ureaa (sp. 140-142°C).

Il 7021 1

Useimmat tavanomaiset insektisidit ovat nopeavaikutteisia hermo- tai kosketusmyrkkyjä. Tämän keksinnön mukaisilla yhdisteillä on sen sijaan viivästynyt vaikutus, joka merkitsee sitä, että hyönteiset ottavat yhdistettä suun kautta rehun tai veden mukana ja sen jälkeen yhdiste vaikuttaa tiettyjen hyönteisten kuoriutumiseen (ecdysis) tai muodonmuutokseen kuolettavalla tavalla.

Tämän keksinnön mukaisilla yhdisteillä on huomattava hyöntei-siätorjuja vaikutus Lepidoptera-, Coleoptera-, Hymenoptera- ja Diptera-toukkiin, joita ovat esimerkiksi seuraavien hyönteisten toukat: Plutella xylostella, Pieris rapae crucivora, Mamesta brassicae, Plusia nigrisigma, Prodenia litura, Papilio xuthus, Seopelodes contracta, Hyphatria cunea, Lymantria dispar, Chilo suppressalis, Heliothis zea, Heliothis virescens, Anthonomus gran-dis, Tribolium confusum , Leptinotarsa decenlineata, Neurotoma irdescens, Culex pipiens pallens, Culex pipiens molestus.

Tämän keksinnön mukaisilla yhdisteillä ei ole oleellista hyönteisiätorjuvaa vaikutusta täysikasvuisiin hyönteisiin ja ne ovat tehottomia luonnollisiin vihollisiin kuten petohyönteisiin ja ne ovat vain vähän myrkyllisiä eläimille.

Kun näitä yhdisteitä käytetään vaikuttavina aineosina in-sektisidikoostumuksissa, on mahdollista valmistaa erilaisia seos-muotoja, kuten pölyjä, kostutettavia jauheita, emulgoitavia kon-sentraatteja, inverttiemulsioita, öljyliuoksia, aerosolivalmistei-ta jne., joista kukin sisältää tarvittavia maatalousseoksille ominaisia apuaineita. Koostumuksia voidaan käyttää sopivina väkevyyksinä laimentamattomina tai laimentaen.

Sopivia apuaineita ovat mm. jauhemaiset kantajat kuten talkki, kaoliini, bentoniitti, piimää, piidioksidi, savi ja tärkkelys, nestemäiset laimentimet kuten vesi, ksyleeni, tolueeni, dimetyylisulfoksidi, dimetyyliformamidi, asetonitriili ja alkoholi, emulgointiaineet, dispergointiaineet, levitysaineet jne.

Selektiivinen insektisidikoostumus sisältää vaikuttavaa aineosaa tavallisesti 5-80 paino-% Öljymäisestä konsentraatista, 0,5-30 paino-% pölystä ja 5-60 paino-% kostutettavasta jauheesta.

Koostumukseen voidaan lisätä myös muita maatalousaineosia kuten muita insektisidejä, punkintorjunta-aineita ja kasvunsää-telijöitä.

Keksinnön mukaiset selektiiviset insektisidit ovat hyö- 7021 1 lisiä erilaisten tuhohyönteisten torjunnassa ja niitä käytetään tavallisesti sellaisina väkevyyksinä, että vaikuttavaa aineosaa on 5-10 000 ppm, edullisesti 20-2000 ppm.

Kun tämän keksinnön mukaista vaikuttavaa ainetta käytetään haitallisiin vesihyönteisiin, torjunnassa voidaan käyttää koostumusta, jolla on edellä mainittu väkevyys, vaikka tällöin vaikuttavaan aineen väkevyys vedessä saattaa muodostua mainittua pienemmäksi .

Koe 1

Vaikuttavia aineita dispergoitiin veteen halutuiksi väkevyyksiksi. Kaalinlehtiä kastettiin dispersioihin noin 10 sekunniksi, otettiin pois ja kuivattiin ilmavirrassa.

Pala kostutettua suodatinpaperia laitettiin kuhunkin Petri-maljaan (halkaisija 9 cm), kuivatut kaalinlehdet laitettiin suodatinpaperille, lehdille laitettiin toisella tai kolmannella toukka-asteella olevia Plutella xylostella-toukkia, Petrimaljat peitettiin ja niitä pidettiin 28°C:ssa valaistuksessa. 8 vuorokauden kuluttua dispersiokäsittelystä kuolleet toukat laskettiin ja kuol-leisuusarvo laskettiin seuraavasta yhtälöstä: , .. kuolleet toukat x 100 kuolleisuusarvo = --tt-:-;—ϊ-: ——- toukkien kokonaismäärä li 9 7021 1

Taulukko 1 ! no. !Kuolleisuusarvo (%) II yhdiste no Kuolleisuusarvo (%) ! I 1 (väkevyys)_____________ ' (väke\7yy.g) ___________j J f 2(H) ppm 1()0 ppm _ 2 0() ppm [ 100 ppm | j 1 100 100 20 100 j 100 2 100 100 21 100 100

3 j 100 100 22 100 100 I

4 I 100 100 23 100 100 i ' ! -1--4-f------1----------' ! 5 I 1 0 0 1 0 0 2 4 1 0 0 1 0 0 ! -1-[--------— -----—’ ! 6 100 100 25 100 100 j___________L____- j ; 7 100 80 2ft 100 100 Ϊ -------------—--------1-- 8 100 100 27 I 100 j 100 ; -i--------------j--1--- 9 i 100 100 28 ! 100 : 100 -— -—I-------j- 10 100 ftO j 31 100 j 100 11 100 80 33 100 | 100 ----------j---------------4—- 12 100 100 34 100 i 100 I : 1 3 1 0 0 1 0 0 3 5 1 0 0 1 0 0 j 14 1 0 0 10 0 3h 10 0 j 10 0 :

----------------J

1 5 1 0 0 100 38 1 0 0 1 0 0 j lft 100 100 30 100 j 100 17 ! 100 100 -10 1 00 ϊ 1()0 j I 18 ! 100 100 41 100 j ion !

j----r----------^-----—--·----I

j 19 j 8 o ft 0 7021 1 10

Koe 2

Lasittamattomissa ruukuissa kasvatettuihin nuoriin retiisin-taimiin laitettiin täysikasvuisia Plutella xylostella-hyönteisiä ja munat puhallettiin pois 24 tunnin aikana. Vuorokauden kuluttua taimille suihkutettiin vaikuttavan aineen vesidispersiota (500 ppm) kunnes alkoi muodostua putoavia pisaroita ja sen jälkeen taimet kuivattiin ja pidettiin kasvihuoneessa. 10 vuorokauden kuluttua dispersiokäsittelystä kuolleet toukat laskettiin ja kuolleisuusar-vot laskettiin seuraavasta yhtälöstä: ,n . kuolleet toukat .

Kuolleisuusarvo = _ x 100 munasta kuoritunei-den toukkien kokonaismäärä

Tulokset on esitetty taulukossa 2.

Taulukko 2

Yhdiste no Kuolleisuusarvo {%) 2 80 4 100 6 100

Koe 3 3

Noin 20 cm itäneitä riisinsiemeniä laitettiin kasvamaan purkkeihin (halkaisija 9 cm, korkeus 3 cm). Kun riisi oli kasvanut 1-2 cm korkeiksi taimiksi, kuhunkin purkkiin suihkutettiin 2 ml väkevyydeltään tunnettua vesidispersiota, kuivattiin, laitettiin Chilo suppressalis-toukkia (juuri munasta kuoriutuneita) ja purkit peitettiin. 10 vuorokauden kuluttua dispersiokäsittelystä kuolleet toukat laskettiin ja kuolleisuusarvot laskettiin kokeen 1 yhtälöstä. Tulokset on esitetty taulukossa 3.

Il 7021 1

Il

Taulukko 3 ' I Kuolleisuusärvo '(%')' i Yhdiste no. ! (väkevyys) _ _ j ;_________200 ppm | ]_qq ppm | j 1 100 j 100 | i 2 ! loo i loo i j__________________j ; 4 100 ! 100 ! k--------------------------J------------------ ! ; 6 loo i loo ; i 11 100 ; 100 1 i----—--1---: 12 : loo | loo 23 100 I 100 | 24 100 ! 100 1Γ.

ν . 70211

Koe 4 3

Noin 20 cm itäneitä riisinsiemeniä kasvatettiin purkissa (halkaisija 9 cm, korkeus 3 cm), 1,5-2 cm korkeiksi taimiksi, purkkeihin suihkutettiin 2 ml seosta, jossa halutun vaikuttavan aineosan väkevyys oli 400 ppm, kuivattiin ja taimille laitettiin kolmannella toukka-asteella olevia Chilo suppressalis-toukkia ja astiat peitettiin. 10 vuorokauden kuluttua käsittelystä kuolleet toukat laskettiin ja kuolleisuusarvot laskettiin kokeen 1 yhtälöstä. Tulokset on esitetty taulukossa 4.

Taulukko 4 , Yhdiste no. Kuolleisuusarvo !___CU_; I 31 100 ί »___j__f

33 100 I

—-------------1 34 100 I----------- 36 j 100 37 100

_ * I

_38______ i____100____' 39 i 100 _ _______]______________________Λ

II

13 ν , 70211

Koe 5 N- (2-klooribentsoyyli)-N’-/4-(3,5-dibromipyridyyli-2-oksi)-fenyyli^ureasta (yhdiste no. 3) valmistettiin vesidispersiot, joilla oli tietty väkevyys. Dispersioiden vaikutusta kokeiltiin eri hyönteisiin. Kuolleisuusarvot laskettiin 10 vuorokauden kuluttua käsittelystä kokeen 1 mukaisesti. Tulokset on esitetty taulukossa 5.

Taulukko 5 | Hyönteiset Käsittely Väkevyys (ppm) Kuollei- !___ suusarvo

Masesta brassicae ~— 2-toukka-aste kaalinlehti (Lepidoptera) kastaminen i ________________________ |

Tribolium contusum: ~ ! .....

2-toukka-aste Vehnäjauho 20Q j (Coleptera) sekoitus ! j :Neutotoma irdescens kirsikkapuun , j j2-toukka-aste oksa 250 1 100 (Hymenoptera) suihkutus j .... _ 1 14

Koe 6 7 0 21 1

Atsaleanlehtiä kastettiin 10 sekunniksi vaikuttavan aineen vesiliuokseen (50 ppm), lehdet kuivattiin ilmassa, laitettiin laajasuiseen lasipulloon ja lehdille laitettiin toisella toukka-asteella olevia Lymantria dispar-toukkia. Pullon suu peitettiin harsokankaalla ja pulloa pidettiin valaistuksessa 28 Celsius-asteissa lämpöhauteessa. 6 vuorokauden kuluttua käsittelystä kuolleet toukat laskettiin ja kuolleisuusarvot laskettiin kokeen 1 mukaisesti. Tulokset on esitetty taulukossa 6.

Taulukko 6

Yhdiste no. Kuolleisuusarvo -------------------------------Ul)---------- ___3______100 _13__100 15_ 100 12 100 20_ 10 0 11 100 23 _ 10 0 24 100 25 100 I 27 100 I----- J_ 28 100 35 100 i 41 100 j

II

15 7021 1

Koe 7 t V £. \ \

Kaalinlehdet kastettiin 10 sekunniksi vaikuttavan aineen vesiliuokseen (50 ppm) ja kuivattiin ilmassa. Jokaiseen Petri-maljaan (halkaisija 9 cm) laitettiin kostutettu suodatinpaperi, paperille laitettiin lehti ja lehdelle toisella tai kolmannella toukka-asteella olevia Prodenia litura-toukkia, Petrimaljat peitettiin ja pidettiin valaistuksessa 28°C:n lämpötilassa. 7 vuorokauden kuluttua kuolleet toukat laskettiin ja kuolleisuusarvot laskettiin kokeen 1 mukaisesti. Tulokset on esitetty taulukossa 7.

Taulukko 7 [ j Yhdiste no. Kuolleisuusarvo ;____(%)__ !__3_____100 j__4____i oo_ j__13_______100____ I 14 _j_ 100 __ ' 15 ! 100 i----1--- 12 _100_ 20 100 21 100 i 24 I 100 j 5 1 i i_25_,_100____' ! 26 ; 100 i . - - — - —-I. « —— — 33 100 a ________ 35 100 i 39 100 16 7021 1

Koe 8 ( \J £. \

Purkkeihin (halkaisija 9 cm) laitettiin noin 250 ml vaikuttavan aineen vesiliuosta (100 ppm) ja kolmannella toukka-asteella olevia Culex pipiens molestus-toukkia, purkit peitettiin ja niitä pidettiin valaistuksessa 28°C:ssa. 10 vuorokauden kuluttua käsittelystä kuolleet toukat laskettiin ja kuolleisuusarvot määritettiin kokeen 1 menetelmällä.

Tulokset on esitetty taulukossa 8.

Taulukko 8 i ! i Yhdiste no. Kuolleisuusarvo , I__________________________I________(%)_______________j ! 3 100 j 8 100 11_______10 0_ 12__100__ 13__100____ :______15 [ 100 ! __________20___|___100 ;_21__j_100_ j 23 __100 24 100 ---------- 25 __|__100 j 27__'_100_ _ : _ 28 100 | __39_;_100 __ j 7021 1 17

Koostumus 1 (a) N- (2-klooribentsoyyli) -Ν' -/_3-kloori-4- (3,5-di- klooripyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea 20 paino-osaa (b) dimetyylisulfoksidi 70 paino-osaa (c) polyoksietyleenialkyylifenyylieetteri 10 paino-osaa

Kun ainekset sekoitettiin perusteellisesti niin, että vaikuttava aine liukene, saatiin emulgoituva konsentraatti.

Koostumus 2 (a) N- (2-klooribentsoyyli) -N' -/_4- ( 3,5-dikloori- pyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea 5 paino-osaa (b) talkki 92 paino-osaa (c) natriumnaftaleenisulfonaattiformaldehydi- kondensaattia 3 paino-osaa

Koostumuksesta valmistettiin homogeeninen pöly.

Koostumus 3 (a) N-(2,6-diklooribentsoyyli)-N'-/4-(3,5-di- klooripyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea 50 paino-osaa (b) "Jeeklite" (hienojakoista savea) 45 paino-osaa (c) natriumligniinisulfonaatti 5 paino-osaa

Aineosat jauhettiin homogeeniseksi kostutettavaksi jauheeksi. Koostumus 4 (a) N- (2,6-dif luoribentsoyyli) -N' -/_4- (3-kloori-5- trifluorimetyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/ urea 20 paino-osaa (b) N,N-dimetyyliformamidi 70 paino-osaa (c) polyoksietyleenialkyylifenyylieetteri 10 paino-osaa

Kun aineosat sekoitettiin perusteellisesti niin, että vaikuttava aine liukeni, saatiin emulgoituva konsentraatti.

Koostumus 5 (a) N- ( 2-klooribentsoyyli) -N' -/_3,5-dikloori-4-(3-kloori-5-trifluorimetyylipyridyyli-2- oksi)fenyyli/urea 5 paino-osaa (b) talkki 95 paino-osaa

Koostumus jauhettiin homogeeniseksi pölyksi.

7021 1 18

Koostumus 6 (a) N-(2-metyylibentsoyyli)-Ν'-/3-kloori-4-(3- kloori-5-trifluorimetyylipyridyyli-2-oksi)-fenyyli/urea 5 paino-osaa (b) talkkia 95 paino-osaa

Koostumus jauhettiin homogeeniseksi pölyksi.

Seuraavassa taulukossa keksinnön mukaisten yhdisteiden in-sektisidistä vaikutusta on verrattu US-patenttijulkaisussa 4 005 223 kuvattujen, läheistä rakennetta olevien yhdisteiden vastaavaan. Tutkimusmenetelmä oli sama kuin kokeessa 1.

Taulukko 9 7021 1 19 i i Kuolleisuusarvo (%) |

Yhdiste (väkevyys: 1 ppm) I

; Keksinnön mukainen yhdiste

I ci C1 I

'·' ^ /" Y, / λ\ 90 ; ; 'y-CONHCONH -ύ y~0-/ V-CF 1 2 3 4

I 'c n ~J 3 I

μ. . . _______ __________.... _______ ... ........ .............. I__________________________ ........ I

I US 4 005 223 j ! ^C1 Cl j | /- CONHCONH ·/ ''} O { \ . CF3 ; 0 , ; Keksinnön mukainen yhdiste i j F Cl ! ' ( ' ' CONHCONH < W-0-f h CF, , 100 < | v < w V 3 , i F ! i ί : ! ] ! US 4 005 223 : !

• I

. F Cl ! : / / ·. / - 7 0 1 ''-CONHCONH-/ ^-O·^ CF3 ; V ' ! ; : i 1 Keksinnön mukainen yhdiste

Cl ci I / ~y / i i V ’CONHCONH < V O ( \ - CF i 100 ; I x—χ N^' j I Cl I ! i ! ! US 4 005 223 j

\ j I

Cl Cl ! 2 \ i 3 ! v ^CONHCONH -^ ' y O-^ \ - CF3 30 4 ; 'ci

Taulukko 9 (jatkoa) 7021 1 20

Kuolleisuusarvo (%)

Yhdiste (väkevyys: 1 ppm)

Keksinnön mukainen yhdiste F “ Cl ^ y ...

'\-CONHCONH , Λ-0 < N \--C1 100 \ - / \ri/ 'toll/

'F

Keksinnön mukainen yhdiste F Br \yi:ONHCONH - <QH?' — Br 100 j

F

Keksinnön mukainen yhdiste F Cl /'τΚ "'λ 100 ό ' > -CONHCONH -, ' vO J '· ^— Cl

'---\ '· x N

'F Cl

Keksinnön mukainen yhdiste

Cl /—\ ^—\ >-\ 100 < ' >CONHCONH X )0-// —€1 ·._/ N , ' ci v Cl _ _ __ f ___ ______ _______

Keksinnön mukainen yhdiste | j i

Br j

___ \ I

/. s \ f . / ^ n n | r 'VCONHCONH-< v '--Br u j \~ / \ ' ! - N- ;

i..... .....- ........- - - J

Keksinnön mukainen yhdiste j ' ci ! ί ·.· ) (‘ CONHCONH Λ v'--CF3 100 j YU-/ 'N · j ^CH3 ______________________| US 4 005 223 !

Cl I - - -\ 3 -·. f Γ\ 55 ! / ' V-CONHCONH - . O · CF_. ; i Y:_2 V-/ V--·

N

ch3 :

Claims

7021 1 21

1. Insektisidinä käyttökelpoinen N-bentsoyyli-N1-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että sen kaava on X1 X3 \ CONHCONH_^~^_0 - ^ Xg (χ) \χ9 \ X4 jossa on halogeeni tai metyyli, X2 on vety tai halogeeni, X3 ja tarkoittavat vetyä tai halogeenia, X^ on vety tai halogeeni ja Xg on halogeeni tai trifluorimetyyli.

2 X4 jossa X^ on halogeeni tai metyyli, χ2 on vety tai halogeeni, X^ ja χ4 tarkoittavat vetyä tai halogeenia, X^ on vety tai halogeeni ja Χ^ on halogeeni tai trifluorimetyyli.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen N-bentsoyyli-N'-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että sen kaava on χ X9 C1 / // \\—CONHCONH U / ~X10 v=y ΝΊΐ/ X8 jossa Xj ja Xg tarkoittavat vetyä tai halogeenia, Xg on vety tai halogeeni ja X^q on halogeeni tai trifluorimetyyli.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen N-bentsoyyli-N'-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että se on N- ( 2-klooribentsoyyli) -N ' -!3~ (3,5-dibromipyridyyli-2-oksi) -fenyyli/urea.

4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen N-bentsoyyli-N'-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että se on N-(2-klooribentsoyyli)-N'-/3-kloori-4-(3,5-diklooripyri-dyyli-2-oksi) fenyyl_i/urea. 22 7 0 21 1

5. Patenttivaatimuksen 2 mukainen N-bentsoyyli-N'-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että sen kaava on X x Ci /7 9. r / / _ CONHCONH-^ y-0 -N7 )-CF3 X8 jossa X7, Xg ja Xg tarkoittavat vetyä tai halogeenia.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen N-bentsoyyli-N'-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että se on N-(2-klooribentsoyyli)-N'-/4-(3-kloori-5-trifluorimetyyli-pyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea.

7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen N-bentsoyyli-N'-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että sen kaava on /F *7 XS Π 'i / λ H , Λ \ V- CONHCONH--// '/_0"\ /-X10 \ ' \ F X8 jossa Xy ja Xg tarkoittavat vetyä tai halogeenia, Xg on vety tai halogeeni ja X^q on halogeeni tai trifluorimetyyli.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen N-bentsoyyli-N'-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että se on N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/T- (3,5-diklooripyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea.

9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen N-bentsoyyli-N'-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että se on N-(2,6-dif luoribentsoyyli)-N '-/T:-kloori-4-(3,5-dikloori-pyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea.

10. Patenttivaatimuksen 7 mukainen N-bentsoyyli-N'-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että sen kaava on 7021 1 23 F *7 fA Γ~ \\ l·' \>--CONHCONH-// \}-0 -Λ N V----CF0 W M. '»^ \ x F Xg jossa Xj, Xg ja Xg tarkoittavat vetyä tai halogeenia.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen N-bentsoyyli-N1-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että se on N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/4-(3-kloori-5-trifluorimetyyli-pyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea.

12. Patenttivaatimuksen 10 mukainen N-bentsoyyli-N·-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että se on N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/3,5-dikloori-4-(5-trifluori-metyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea.

13. Patenttivaatimuksen 10 mukainen N-bentsoyyli-N'-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että se on N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/3,5-dikloori-4-(3-kloori-5-trifluorimetyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea.

14. Patenttivaatimuksen 10 mukainen N-bentsoyyli-N'-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että se on N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/3-kloori-4-(3-kloori-5-tri-fluorimetyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea.

15. Patenttivaatimuksen 1 mukainen N-bentsoyyli-N'-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että sen kaava on OH.. X7 X9 . y— CONHCONH o Λ' CF3 X8 jossa Χη, Xg ja Xg tarkoittavat vetyä tai halogeenia. 7021 1 24

16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen N-bentsoyyli-N1-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että se on N-(2-metyylibentsoyyli)-N'-/3,5-dikloori-4-(3-kloori-5-trifluorimetyylipyridyyli-2-oksi)fenyyl!7urea.

17. Patenttivaatimuksen 15 mukainen N-bentsoyyli-N'-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että se on N- ( 2-metyylibentsoyyli) -N' -/_A- (3-kloori-5-trif luorimetyyli-pyridyyli-2-oksi)fenyyli7urea.

18. Patenttivaatimuksen 15 mukainen N-bentsoyyli-N'-pyri-dyylioksifenyyliureajohdannainen, tunnettu siitä, että se on N-(2-metyylibentsoyyli)-N*-/3-kloori-4-(3-kloori-5-tri- fluorimetyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/urea.

19. Insektisidikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää N-bentsoyyli-N1-pyridyylioksifenyyliureajohdannaista, jonka kaava on X1 X4 X5 ^-CONHCONH - ^ ^V_x6 (!) y \

20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen insektisidikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 0,5 - 80 paino-osaa kaavan (I) mukaista N-bentsoyyli-N1-pyridyylioksifenyyliurea-johdannaista ja 20 - 99,5 paino-osaa maatalouslisäainetta.

21. Patenttivaatimuksen 19 mukainen insektisidikoostumus, tunnettu siitä, että se aktiivisena aineena sisältää N- (2-klooribentsoyyli) -N' -/_4- (3,5-dibromipyridyyli-2-oksi) fe-nyyli/ureaa.

22. Patenttivaatimuksen 19 mukainen insektisidikoostumus, tunnettu siitä, että se aktiivisena aineena sisältää N- (2-klooribentsoyyli) -N ' -/_3-kloori-4- (3,5-diklooripyridyyli-2-oksi)fenyyli/ureaa. 7021 1 25

23. Patenttivaatimuksen 19 mukainen insektisidikoostumus, tunnettu siitä, että se aktiivisena aineena sisältää N- (2-klooribentsoyyli) -N ' -/4- (3-kloori-5-trif luorimetyylipyri-dyyli-2-oksi)fenyyli/ureaa.

24. Patenttivaatimuksen 19 mukainen insektisidikoostumus, tunnettu siitä, että se aktiivisena aineena sisältää N-{2,6-difluoribentsoyyli)-N 1-/4-(3,5-diklooripyridyyli-2-oksi)-fenyyli/ureaa.

25. Patenttivaatimuksen 19 mukainen insektisidikoostumus, tunnettu siitä, että se aktiivisena aineena sisältää N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/T-kloori-4-(3,5-diklooripyridyyli-2-oksi)fenyyli/ureaa.

26. Patenttivaatimuksen 19 mukainen insektisidikoostumus, tunnettu siitä, että se aktiivisena aineena sisältää N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/4-(3-kloori-5-trifluorimetyyli-pyridyyli-2-oksi)fenyyli/ureaa.

27. Patenttivaatimuksen 19 mukainen insektisidikoostumus, tunnettu siitä, että se aktiivisena aineena sisältää N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N 1 -[Z ,5-dikloori-4-(5-trifluorimetyy-lipyridyyli-2-oksi)fenyyli/ureaa.

28. Patenttivaatimuksen 19 mukainen insektisidikoostumus, tunnettu siitä, että se aktiivisena aineena sisältää N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N * —/3,5-dikloori-4-(3-kloori-5-tri-fluorimetyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/ureaa.

29. Patenttivaatimuksen 19 mukainen insektisidikoostumus, tunnettu siitä, että se aktiivisena aineena sisältää N-(2,6-difluoribentsoyyli)-N'-/3-kloori-4-(3-kloori-5-trifluori-metyylipyridyyli-2-oksi) fenyyli/ureaa.

30. Patenttivaatimuksen 19 mukainen insektisidikoostumus, tunnettu siitä, että se aktiivisena aineena sisältää N-(2-metyylibentsoyyli)-N'-/4-(3-kloori-5-trifluorimetyylipyri-dyyli-2-oksi)fenyyli/ureaa.

31. Patenttivaatimuksen 19 mukainen insektisidikoostumus, tunnettu siitä, että se aktiivisena aineena sisältää N-(2-metyylibentsoyyli)-N'-/3-kloori-4-(3-kloori-5-trifluori-metyylipyridyyli-2-oksi)fenyyli/ureaa. 26 7021 1

32. Menetelmä N-bentsoyyli-N'-pyridyylioksifenyyliurea-johdannaisten valmistamiseksi, joiden kaava on X1 ^3 \ ^ y_CONHCONH- ^ ^\-0 - ^ -Xg (D X2 X4 jossa X^ on halogeeni tai metyyli, X2 on vety tai halogeeni, X3 ja X^ tarkoittavat vetyä tai halogeenia, X,. on vety tai halogeeni, ja Xg on halogeeni tai trifluorimetyyli, tunnettu siitä, että bentsoyyli-isosyanaatti, jonka kaava on /1 ν' y— coNco H, jossa X-^ ja X2 tarkoittavat samaa kuin edellä, saatetaan reagoimaan pyridyylioksianiliinin kanssa, jonka kaava on X3 Xr , ____s* b \ NH2- ^ -X6 \ X4 jossa X^, χ^, χ^ ja Xg tarkoittavat samaa kuin edellä.

33. Patenttivaatimuksen 32 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan liuottimessa lämpötilassa, joka on huoneenlämpötilan ja palautusjäähdytyslämpö-tilan välillä. ti 27 7021 1