DK148774B

DK148774B - Symmetriske og asymmetriske diphenoxyalkandisazoforbindelser og deres blandinger samt deres anvendelse som farvemidler

Info

Publication number: DK148774B
Application number: DK374980AA
Authority: DK
Inventors: Rudolf Kuehne; Heinrich Hamal
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1979-09-04
Filing date: 1980-09-03
Publication date: 1985-09-23
Also published as: US4870164A; DK374980A; DE3062044D1; CA1144161A; DK148774C; US4935502A; JPH0237949B2; EP0024702A2; EP0024702B1; JPS5638354A; DE2935638A1; EP0024702A3

Description

1ϋ 87 7 Λ ι ο Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte, værdifulde symmetriske og asymmetriske diphenoxy-alkandisazoforbindelser, der afledes fra glycolphenol-ethere, samt deres blandinger og deres anvendelse som farvemidler til pigmentering af højmolekylært organisk 5 materiale.

Fra DE-patentskrift nr. 47 301 kendes allerede disazo-farvestoffer, hvis diazokomponent er l,2-bis-)p-aminophenyl)--ethylglycolether. De ud fra denne bis-diazokomponent med sædvanlige, til pigmentering førende koblingskomponenter, 10 f.eks. acetoacetylaminobenzen, opnåede disazoforbindelser har en meget dårlig lysægthed og en meget ringe farvestyrke.

Fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 24 34 432 kendes analoge disazoforbindelser, hvis koblingskomponent er barbitursyre eller et derivat af barbitursyre. De så-15 ledes opnåede disazoforbindelser er også utilfredsstillende, når det drejer sig om lysægtheden og farvestyrken.

Fra DE-patentskrift nr. 26 58 396 kendes endvidere disazopigmenter, som fremstilles gennem kobling af nitrogen-holdige bisdiazoterede bis-(amino-phenoxy)-20 alkaner på acetoacetylaminobenzen og 1-arylpyrazoloner- -(5). I forhold til disse disazoforbindelser udmærker de her omhandlede diazoforbindelser sig ved en væsentlig højere lysægthed, forbedret overlakeringsægthed i lakker, forbedret migrationsægthed i kunststoffer og ved forhøjet 25 termisk stabilitet.

Fra DK-fremlæggelsesskrift nr. 134.701 kendes disazopigmenter, hvor der som disazokomponent er anvendt diaminodiphenylsulfoner.

Genstand for opfindelsen er hidtil ukendte 30 symmetriske og asymmetriske diphenoxyalkandisazoforbindel- ser og deres blandinger, hvilke disazoforbindelser er ejendommelige ved, at de har den almene formel I CH,

H CO H

' ' V

.> céj— (I) o 2 1Λ877Λ hvori grupperne kan være ens eller forskellige og betyde hydrogen-, chlor- eller bromatomer, methyl- eller methoxygrupper, grupperne R , som også kan være ens eller forskellige, er enten hydrogenatomer, eller 5 hvis de til samme ringsystem hørende substituenter R1 er hydrogenatomer, også methyl- eller ethylgrupper, og n er et tal fra 1 til 4, og især de disazoforbindelser med den 1 2 almene formel I, hvori R og R er hydrogenatomer, ether-oxygenatomerne står i- 2-stilling til azogrupperne, og n er 10 lig 2.

I modsætning til de fra DK-fremlæggelsesskrift nr.

134.701 kendte disazopiqmenter er forbindelserne med formel (I) bis-amino-phenoxy-alkanderivater. En fagmand måtte imidlertid forvente, at en sådan ether-15 bro ikke ville have samme stabilitet som den diphenylsulfon-bro, som indgår i de nævnte, kendte forbindelser, og det må derfor betegnes som overraskende, at de her omhandlede disazopigmenter har en tydeligt bedre lysægthed end de kendte.

20 De førnævnte disazoforbindelser og deres blandinger

fremstilles ved, at man bisdiazoterer 1 mol af en symmetrisk diamin med den almene formel II

25 nh2 nh2 (II)

Cgt-O- 'CH2) n-°-fO) 30

hvori n er et tal fra 1 til 4, fortrinsvis 2, og lader det resulterende bisdiazoniumsalt indvirke på 2 mol af én 35 eller flere koblingskomponenter med den almene formel III

O

3 148774 Η Η C- CO- CH 0 - CO-NH ' ^CH>0 R1 R2 5 1 2 10 hvori R og R har ovennævnte betydning, i et vandigt eller organisk medium.

Opfindelsen angår endvidere anvendelsen af dis-azoforbindelserne med den almene formel I og deres blandinger som farvemidler til pigmentering af højmole-15 kylært organisk materiale.

De symmetriske diaminer, der er egnede som diazo-komponenter, er kendt fra litteraturen og kan f.eks. fremstilles ved omsætning af 2 mol af et alkalimetalsalt af en nitrophenol med 1 mol af en dihalogenalkan, f.eks. dibrom-20 alkan, især dibrommethan, 1,2-dibromethan, 1,2-dibrompropan eller 1,4-dibrombutan, til de tilsvarende bis-(nitro-phenoxy)-alkaner og påfølgende reduktion af nitrogrupperne til aminogrupper. De tilsvarende bis-(2-nitro-phenoxy)--alkaner og bis-(4-nitro-phenoxy)-alkaner med n større end 25 1 opnås endvidere gennem omsætning af 2-nitro-chlorbenzen eller 4-nitro-chlorbenzen med den pågældende glycol i et fortrinsvis aprotisk opløsningsmiddel, f.eks. dimethyl-formamid, dimethylsulfoxid eller N-methylpyrrolidon, i nærværelse af et egnet basisk kondensationsmiddel. Di-30 aminerne er endvidere tilgængelige gennem omsætning af acylamino-phenoler, især acetamino-phenoler, med dihalogen-alkaner til bis-(acylamino-phenoxy)-alkaner og efterfølgende fraspaltning af acylgrupperne.

Egnede symmetriske diaminer er fortrinsvis det tek-35 nisk let tilgængelige

O

4 148774 1.2- bis-(2-amino-phenoxy>ethan, s amt bis-(2-amino-phenoxy)-methan, bis-(3-amino-phenoxy)-methan, bis-(4-amino-phenoxy)-methan, 5 lf2-bis-(3-amino-phenoxy)-ethan, 1.2- bis-(4-amino-phenoxy)-ethan, 1.3- bis-(2-amino-phenoxy)-propan, 1.3- bis-(3-amino-phenoxy)-propan, 1.3- bis-(4-amino-phenoxy)-propan, 10 1,4-bis-(2-amino-phenoxy)-butan, 1.4- bis-(3-amino-phenoxy)-butan.og 1.4- bis-(4-amino-phenoxy)-butan.

Bisdiazoteringen af de symmetriske diaminer med den almene formel II sker fortrinsvis med alkalimetalni-15 triter og en mineralsyre i vand, idet det kan være fordelagtigt at tilsætte overfladeaktive midler i form af ikke-ionogene, kationiske eller anioniske béfugtnings-, disperge-rings- og emulgeringsmidler og/eller svage til middelstærke organiske eller uorganiske syrer, f.eks. myresyre, eddikesyre, 20 propionsyre eller phosphorsyre. Bisdiazoteringen kan endvidere ske med nitrosylsvovlsyre eller i et organisk medium med et alkylnitrit, f.eks. med n-butylnitrit.

Egnede koblingskomponenter er især 5- acetoacetylamino-benzimidazolon, samt 25 6-chlor-5-acetoacetylamino-benzimidazolon, 7-chlor-5-acetoacetylamino-benzimidazolon, 6- brom-5-acetoacetylamino-benzimidazoion, 6- methyl-5-acetoacetylamino-benzimidaz oIon, 7- methyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolon, 30 6- methoxy-5-acetoacetylamino-benzimidazolon, 7- methoxy-5-acetoacetylamino-benzimidazolon, l-methyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolon og l-ethyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolon.

Anvendelsesteknisk særligt interessante pigmentblan-

OO

dinger opnås ved, at man lader bisdiazoniumsaltet - indvirke på en blanding af flere, fortrinsvis 2, forskellige koblings-

O

5 148774 komponenter. I dette tilfælde opstår blandinger af symmetriske og asymmetriske disazoforbindelser, i tilfælde af to koblingskomponenter opnås to symmetriske og en asymmetrisk forbindelse. De opnåede pigraentblandinger skal ikke udeluk-5 kende forstås som mekaniske blandinger, da de enkelte disazoforbindelser, hvad angår pigmentmodningen, f.eks. ved den termiske efterbehandling påvirker hinanden fysisk. Derved gives der mulighed for gennem . sådan målrettet blandingskobling at forandre de anvendelsestekniske egenskaber i den 10 ønskede retning, f.eks. at forskyde nuancen mod rødere eller grønnere,eller påvirke transparensen eller de rheologiske egenskaber, hvorved især mindre tilsætningsmængder af en anden koblingskomponent kan være særlig fordelagtigt.

Fremstillingen af de her omhandlede disazoforbin-15 delser og deres blandinger sker ved kobling ifølge kendte fremgangsmåder, fortrinsvis gennem forening af bisdiazo-niumsalte med koblingskomponenterne eller en blanding af koblingskomponenterne i vandigt medium, hvorved en tilsætning af de ovenfor nævnte grænsefladeaktive stoffer kan være 20 hensigtsmæssigt. På samme måde kan det i nogle tilfælde være gunstigt at gennemføre koblingen i nærværelse af egnede organiske opløsningsmidler, f.eks. under tilsætning af alkoholer, som lavere alkanoler, dioxan, tetrahydrofuran, formamid, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methyl-pyrrolidon, pyri-25 din- eller quinolinbaser. Det er endvidere muligt at opløse koblingskomponenterne i et egnet organisk opløsningsmiddel og at lade den vandige bisdiazoniumsaltopløsning, fortrinsvis i nærværelse af en puffer, eksempelvis alkalimetalacetat, indvirke på denne opløsning. Hertil kan det være hensigtsmæssigt 30 at tilsætte egnede organiske baser, f.eks. pyridinbaser eller alkylaminer, som protonacceptorer. Det er ofte fordelagtigt for kornbeskaffenheden og krystalstrukturen hos de resulterende disazoforbindelser og deres blandinger at underkaste koblingssuspensionen en termisk efterbehandling i til-35 slutning til koblingen, f.eks. at opvarme den i nogen tid til højere temperaturer, at koge den eller at holde den under tryk ved temperaturer, der er over kogepunktet ved normalt tryk. Herved kan effekten af den termiske efterbehandling

O

6 148774 ofte forøges yderligere ved tilsætning af egnede opløsningsmidler, som f.eks. alkanoler, iseddike, nitrobenzen, halogenbenzener, halogennaphthaiener, phthalsyremono- og diestere, pyridinbaser, quinolinbaser, dimethylformamidf dimethylsul-5 foxid eller N-methylpyrrolidon og/eller ved tilsætning af graensefladeaktive stoffer.

Endvidere kan det i nogle tilfælde være fordelagtigt, at gennemføre allerede koblingen ved forhøjet temperatur, eksempelvis ved 40 til 60°C. De her omhandlede disazofor-10 bindeiser og deres blandinger kan endvidere ifølge sædvanlige fremgangsmåder skæres op i koblingssuspensionen eller i pressekagen, eksempelvis med højere fedtsyrers metalsalte, med metairesinater eller med selve de fri, mættede eller umættede fedtsyrer, på samme måde med fri harpikssyrer, som de 15 fås ved syrefældning af alkalimetalresinater eller med fedt-aminer og/eller deres salte. Desuden er indarbejdningen af mineralolier, siliconeolier, fede olier, fedtstoffer og harpikser som sådanne eller i emulgeret form samt indarbejdningen af egnede kunstharpiksdispersioner og dispersioner af 20 andre højmolekylære masser mulig. Fremstillingen af deher omhandlede disazoforbindelser og deres blandinger kan endvidere ske i nærværelse af et bærermateriale, eksempelvis tungspat.

Særlig rene og farvestærke pigmenter med anvendelses-25 teknisk værdifulde egenskaber opnås, hvis de her omhandlede disazoforbindelser og deres blandinger efter fraskilning fra koblingssuspensionen i form af fugtige pressekager eller som tørre pulvere underkastes en termisk efterbehandling med organiske eller vandig-organiske opløsningsmidler eller op-30 løsningsraiddelblandinger, eventuelt under tilsætning af egnede grænsefladeaktive stoffer. En sådan efterbehandling, som især påvirker de krystallografiske parametre, kan f.eks. ske med alkoholer, især lavere alkanoler, iseddike, pyridinbaser, quinolinbaser, N-methylpyrrolidon, formamid, dimethyl-35 formamid, dimethylsulfoxid, nitrobenzen, halogenbenzener og halogennaphthalener. Der er endvidere muligt at påvirke den endelige kornbeskaffenhed hos de resulterende pigmenter gen- o 7 148774 nem tør eller fugtig formaling, eventuelt under tilsætning af egnede formalings- eller opskæringshjælpemidler.

De her omhandlede disazoforbindelser og deres blandinger er værdifulde gule farvemidler. De er vanduopløselige 5 og uopløselige i de sædvanlige organiske opløsningsmidler og egner sig fortrinligt .til pigmentering af højmolekylært organisk materiale. De udviser høj farvestyrke, høj lysægthed og en meget god termisk stabilitet. De egner sig fortrinligt til farvning henholdsvis trykning af kunststof-10 fe^, naturlige- og syntetiske harpikser, kautsjuk, papir, viscose, cellulose, celluloseestere, celluloseethere, poly- vinylchlorid, polyamider, polyolefiner, halogenerede poly- olefiner, polystyren, polyurethaner, polyacrylonitril, poly- glycolterephthalater eller blandingspolymerisater på basis "t 5 af acrylonitril-butadien-styren (ABS-copolymere), samt til fremstilling af trykfarver, lakfarver og dispersionsud-strygningsfarver og til pigmentering af trykkepastaer til grafisk og tekstiltrykning, samt trykning på kunststof- og metaloverflader.

20

Pigmenterne lader sig indarbejde godt i de nævnte medier. Betinget af den høje termiske stabilitet og det gode dispergeringsforhold egner de her omhandlede pigmenter og deres blandinger sig fortrinligt til indarbejdning i ekstruderbare kunststoffer som polyolefiner, især høj- og lavtryks-25 polyethylen og polypropylen. De egner sig endvidere fortrinligt til spindefarvning af polyolefiner, især af polypropylen, hvorved der opnås pigmenterede filamenter med høj farvestyrke, meget god lysægthed og fremragende tekstilægtheder, som vaskeægthed, svedægthed, gnidningsægthed, opløsningsmiddel-

OU

ægthed, overfarvningsægthed og termofikseringsægthed, hvilke filamenter endvidere er farvestabile ved hypochloritblegning og ved behandling med de sædvanlige shampooneringsmidler. I forhold til de nærmestsammenlignelige pigmenter fra DE-PS 35 nr. 26 58 396 udviser de her omhandlede pigmenter og deres blandinger en væsentlig højere lysægthed, forbedret overlakeringsægthed '.i lakker forbedret migrationsægthed i kunststoffer og forhøjet termisk stabilitet.

o 8 148774 I de følgende eksempler henviser procentangivelserne til vægten, hvis ikke andet er angivet.

Eksempel 1 5 la) Fremstilling af pigmentet.

24,4 g 1,2-bis-(2-amino-phenoxy)-ethan omrøres i flere timer ved stuetemperatur med 100 ml 5ίί saltsyre, afkøles i isbad og disazoteres efter tilsætning af 65 g is på sædvanlig måde ved tildrypning af 41 ml 5N natriumnitritopløsning. Efter klaring af den opnåede bis di az oni ums altopløsning med kiselgur og aktivkul bliver overskydende nitrit ødelagt umiddelbart før koblingen af en lille mængde amido- sulfosyre.

15 46,6 g 5-acetoacetylamino-benzimidazolon, 800 ml vand og 54 ml af en 33%'s vandig natriumhydroxidopløsning omrøres i 30 minutter ved stuetemperatur, klares efter tilsætning af 3 g kiselgur og 6 g aktivkul, og filtratet fyldes op med vand til 1000 ml. Efter tilsætning af 250 g is og 0,5 2o g af et koblingshjælpemiddel (natriumsalt af en alkylsulfa-midoeddikesyre, opnået ved halvsulfochlorering af en carbon-hydridfraktion med kogéområde på 230-250°C og påfølgende omsætning med aminoeddikesyre), opløst i ca. 10 ml vand, ud-fældes koblingskomponenten i findelt form under anvendelse 25 af en hurtiggående omrører ved hurtig.tilsætning af 35 ml iseddike. Temperaturen andrager derved 5-7°C. PH-værdien indstilles på 6,0.

Koblingen med den ovenfor beskrevne bisdiazonium-saltopløsning sker i løbet af 2-3 timer ved en temperatur på 30 18-20°C, hvorved bisdiazoniumsaltopløsningen løber til under overfladen af den intensivt omrørte koblingssuspension, nemlig på den måde, at overskydende diazoniumsalt i koblingsblandingen aldrig er påviseligt. Under koblingen holdes pH-værdien konstant på 6,0 ved tilsætning af små mængder 35 2N natriumhydroxidopløsning.

Efter tilendebragt kobling forhøjes koblingssuspensionens temperatur til 90°C i løbet af 30 minutter gennem indledning af damp, holdes ved 90-95°C i 30 minutter og U877Å 9 0 afkøles derefter til ca. 70°C ved tilsætning af vand. Der f ras uges ved denne temperatur, og filterremaneasen vaskes saltfri med vand.

Den opnåede pressekage udrøres til en homogen suspension med 1700 ml vand og opvarmes efter tilsætning af en 5 10%'s vandig opløsning af 0,7 g af et tillej ringsprodukt af 25 mol ethylenoxid til 1 mol steary1alkohol i et røreauto-klav til 150°C i 5 timer. Efter afkøling frasuges pigmentet, vaskes med lidt vand og tørres i et vakuumtørreskab ved 70°C.

Efter formaling fås et farvestærkt gult pigmentpulver, der 10 svarer til den efterfølgende kemiske konstitution.

CH, I 3

CO

0=C^^(Q)~m~C0~CH~N~1^0--CH-CH2-0 N=N-CH-C(D-NH£^N.c=0 'r ^ 15 lb) Fremstilling af en lakering.

20 3,8 g af det saledes opnåede pigment og 62,5 ml glaskugler med eri diameter på 3 mm omrystes i 60 minutter på et malingsrysteapparat med 27,4 g 25%'s alkydharpiks-udrivningslak 1 et lukket plastbæger med et indhold på 125 ml. Derefter tilsættes 44,8 g af en 56%'s alkydharpiks- 25 melaminharpiks-klarlak, og derefter fjernes glaskuglerne ved sigtning. Den således fremstillede 5% pigmentholdige fuldtone-farvelak blandes med en 1,25 gange så stor vægt- mængde af en indbrændingshvialak, der også er opbygget på alkydharpiks-melaminharpiks-basis, og som indeholder 20% 30 titandioxid som hvidpigment. Den således opnåede "lysere-gjorte" lak påføres karton ved hjælp af et filmovertræk-ningsapparat ("håndovertrækker") og efter fjernelse af luften indbrændes det i 30 minutter ved 140°C i et tørreskab. Der opnås en lakering med høj farvestyrke, meget god 35 148774

O

10 lysægthed og meget stor stabilitet overfor kemikalier og specielt opløsningsmidler.

lc) Afprøvning af overlakeringsægtheden.

5 Til afprøvning af overlakeringsægtheden påføres den 5%’s pigmenterede fuldtonefarvelak på karton ved hjælp af filmovertrækningsapparatet og indbrændes som sædvanligt i 30 minutter ved 140°C. En del af farvningen afdækkes derefter med hvidlak og indbrændes endnu en gang 10 i 30 minutter ved 140°C. Overlakeringsægtheden-viser sig at være upåklagelig, dvs. den hvide overlakering viser ingen spor af en misfarvning på grund af det derunderliggende pigmentlag. Det samme resultat fås, hvis der indbrændes i 30 minutter ved 180°C.

15

Eksempel 2 2a) Fremstilling af pigmentet.

Der gås frem som beskrevet i eksempel 1, dog med den 20 ændring, at efterbehandlingen sker med fortyndet isobutanol.

Den. saltfri vaskede pressekage udrøres til en dej med vand og blandes med så meget isobutanol, at der opnås en 4%'s suspension af pigmentet i en 50%1 s isobutanol-vand-blanding.

Denne blanding opvarmes i en røreautoklav i løbet af i time 25 til 150°C og holdes på denne temperatur i 3 timer. Efter afkøling til ca. 80°C sidestilleres isobutanolet azeotropt gennem indledning af vanddamp. Den vandige pigmentsuspension frasuges, vaskes med lidt vand og tørres ved 70°C i et vakuumtørreskab. Der opnås et farvestærkt gult pigmentpul-30 ver, der udviser de samme egenskaber som det ifølge eksempel 1 fremstillede pigment.

2b) Afprøvning af migrationsægtheden.

67 g blød-polyvinylchlorid, 33 g dioctylphthalat, 0,1 g af det opnåede pigment og 0,5 g titandioxid blandes 32 15 minutter på en valsestol og forarbejdes derefter til en folie. Denne folies gule farve udmærker sig ved en høj farvestyrke, en ren farvetone, samt meget god lys- og migrationsægthed.

o 11 148774

Til afprøvning af migrationsægtheden forsynes den opnåede folie på begge sider med to hvidfolier og lagres i to timer ved 140°C i tæt kontakt med disse. Efter dette tidsrum ses intet spor af farvet tilsmudsning på hvidfolier-5 ne.

2c) Afprøvning af den termiske stabilitet i polyethylen.

Til indfarvning af polyethylen blandes i forvejen 1,0 g af det opnåede pigment, 10 g af et titandioxid-hvid-pigment af rutiltypen og 1000 g af et polyethylengranulat 10 med høj massefylde i en laboratorierysteblander i 5 miutter.

Den således fremkomne forblanding plastificeres over en la-boratorieekstruder, trækkes til strenge og granuleres derefter. Dette granulat forarbejdes til 2,5 mm tykke sprøjte-plader på en laboratoriesprøjtestøbemaskine. Man får gule 15 prøver med høj farvestyrke, høj farverenhed, god lysægthed og fortrinlig termisk stabilitet. Det anvendte polyethylen viser et smelteindex MFI 190/5 (ifølge DIN 53 735) på 20-25 g/10 minutter. Massefylden andrager 0,958 g/cm .

2Q Til afprøvning af den termiske stabilitet frem stilles 2 rækker af sprøjteplader, hos hvilke der ud over sprøjtetakten opretholdes en opholdstid på 1 minut og 5 minutter ved den pågældende sprøjtetemperatur. Sprøjtetemperaturerne andrager derved 200, 220, 240, 260, 280 „ og 300°C. Derefter undersøges sprøjtepladerne farvemetrisk 25 ...

for optrædende farveændringer, idet den kolonimetriske maling sker ifølge DIN 5033, og beregningen af farveafstandene sker ifølge DIN 6174. De sprøjtede genstande, der opnås med de her omhandlede pigmenter, viser en fremragende termisk stabilitet. Baseret på den tilladte farvetolerance pa ou

V O

= 3 konstateres en temperaturbestandighed på 300 C ved en opholdstid på 1 minut og på 290°C ved en opholdstid på 5 minutter.

Ved afprøvningen med polypropylen fås lignende gode 35 egenskaber.

i 12 148774

O

2d) Afprøvning af den termiske stabilitet i polystyren.

Til massefarvning af en polystyren-sprøjtestøbe-masse blandes i forvejen 1,0 g af det opnåede pigment, 10 g af et titandioxid-hvidpigment af rutiltypen og 1000 5 g polystyren-homopolymerisat (glasklart, pulver) i en laboratoriehurtigblander i 1 1/2 minut ved stuetemperatur og med et omdrejningstal på 3600 o/minut. Den videre forarbejdning og afprøvning for termisk stabilitet sker som nævnt ovenfor ved indfarvningen af polyethylen. Der fås 10 gule sprøjtede genstande med høj farvestyrke, høj farverenhed, god lysægthed og fortrinlig termisk stabilitet.

Baseret på den tilladte farve af vi gelse på-ΔΕ^ = 3 konstateres en temperaturbestandighed på 300°C ved en opholdstid på henholdsvis 1 og 5 minutter.

15 2e) Afprøvning af den termiske stabilitet i et ABS-copolymerisat.

Hvis det opnåede pigment indarbejdes som beskrevet i et blandingspolymerisat af acetonitril-styren-butadien (ABS-copolymer), fremkommer der gule sprøjtede genstande 20 med høj farvestyrke, god lysægthed og god termisk stabilitet. Baseret på den tilladte farveaf vi gelse påAE Γ = 3 o sb konstateres en temperaturbestandighed på 290°C ved en opholdstid på 1 minut og en temperaturbestandighed på 270°C ved en opholdstid på 5 minutter.

25 Til fremstilling af en pigmenteret blæsefolie på basis af polyethylen bruges følgende fremgangsmåde: 2200 dele å'f det opnåede pigment fyldes i forvejen i en afkølbar skovlælter og blandes med ælteren i gang med 3300 dele til 140°C opvarmet polyethylenvoks med et smelte-30 interval på 80-90°C og homogeniseres ved æltning i 1 time.

Den således opnåede præparation, der indeholder 40% pigment, findeles efter afkøling til et granulat. Dette granulat indføres i indfyldningstragten i en doseringsindretning hvor det i en mængde på 2,5%, baseret på den foliedannende 35 polymer, indføres i indgangszonen på en ekstrudersnekke i et blæsefolieanlæg, hvortil der føres polyethylen med et smelteindex MFI 190/2,16 (ifølge DIN 53 735) på 2-3 g/10 3 13 148774

O

minutter og en massefylde på 0,923 g/cm . Der fremkommer homogent farvede gule folier med høj farvestyrke, høj farverenhed og særdeles god lysægthed.

Til indarbejdning af pigmentet ifølge opfindelsen 5 i en spindemasse på basis af polypropylen og til fremstilling af pigimenterede filamenter bruges følgende fremgangsmåde: 2200 g pigment fyldes i forvejen i en 20 liters afkølbar skovlælter, og blandes med ælteren i gang med 10 3300 g til 140°C opvarmet polyethylenvoks med et smelte interval på 80-90°C og homogeniseres derefter ved æltning i 1 time. Den højpigmenterede præparation, der opnås på denne måde, findeles til et granulat efter afkøling. Dette granulat indføres i indfyldningstragten på en doserings-15 båndvægt, hvor det i en mængde af 2,5%, baseret på den fiberdannende polymer, indføres i en dobbeltsnekkepres-ses indgangszone, hvortil der føres et isotaktisk polypropylen med smelteindex MFI 230/2,16 (ifølge DIN 53 735) 3 på 10-12 g/10 minutter og en massefylde på 0,92 g/cm .

20 Ved pressens afslutning trykkes den pigmenterede polymersmelte ved 270°C ved hjælp af en tandhjulspumpe gennem en hulplade, som udviser 24 boringer med en åbning på 150 /am, trækkes bort over to galetter med en hastighed på 1250 m/minut og opvikles på cylindriske spoler. Efter at nc spindetråden er blevet strakt, opnår man et filamentgam på 72 dtex, bestående af 24 enkeltfilamenter med en brudlængde på 47 bkm (brudkilometer) og en brudfor- -længelse på 27%, som udmærker sig ved en neutral gul farvetone af høj renhed, høj farvestyrke, meget god lysægthed 30 og fremragende tekstilægtheder. Samtidig blev vaskeægtheden bestemt ifølge DIN 54010, den alkaliske og sure svedsægthed bestemt ifølge DIN 54020, den tørre og våde gnidningsægthed bestemt ifølge DIN 54021, opløsningsmiddelægtheden bestemt ifølge DIN 54023, hypochloritblegningen bestemt 35 ifølge DIN 54034, overfarvningsægtheden i eddikesurt bad bestemt ifølge DIN 54049 og termofikseringsægtheden bestemt ifølge DIN 54060 (30 sekunder, 150°C). Derudover konstateredes upåklagelig shampooneringsægthed.

148774

O

14

Eksempel 3

Fremstilling af pigmentet.

Der bruges samme fremgangsmåde som i eksempel 1, dog med den ændring, at der indsættes 23,0 g bis-(2-amino- 5 -phenoxy)-methan som diazokomponent. I tilslutning til koblingen opvarmes koblingssuspensionen først til 90°C ved indledning af damp og holdes ved 90-95°C i 2 timer. Gennem tilsætning af vand afkøles til 70°C, frasuges og vaskes saltfri med vand. Den opnåede fugtige pressekage æltes til 10 en dej med vand og blandes med så meget isobutanol, at resultatet bliver en suspension med 4% faststofindhold i en 50%'s isobutanol-vand-blanding. I et røreautoklav opvarmes denne blanding i løbet af 1 time til 150°C og holdes derefter i 5 timer ved denne temperatur. Efter afkø-15 o ling til 90 C afdestilleres isobutanolet azeotropt ved indblæsning af vanddamp. Den opnåede vandige pigmentsuspension frasuges og tørres i et vakuumtørreskab ved 70°C.

Efter formaling fås et kornblødt, farvestærkt, gult pigmentpulver, som udviser lignende koloristiske egenskaber 20 som pigmentet fremstillet ifølge eksempel 1.

Eksempel 4

Fremstilling af pigmentet.

Der gås frem som beskrevet i eksempel 1, dog med 25 den ændring, at 25,8 g 1,3-bis-(2-amino-phenoxy)-propan indsættes som diazokomponent, og 1,0 g dodecyl-dimethyl--benzyl-ammonium-chlorid indsættes som koblingshjælpemiddel. Koblingen og den termiske efterbehandling af koblingssuspensionen sker som beskrevet i eksempel 1. Den 30 saltfri vaskede pressekage æltes til en dej med vand og blandes med så meget isobutanol, at resultatet bliver en suspension med 4% faststof i en 50%'s isopropanol-vand--blanding. Blandingen opvarmes til 120°C i en røreautoklav og holdes ved denne temperatur i 5 timer. Efter af-35 kølingen frasuges produktet, vaskes først med lidt 50%'s isopropanol og derefter med vand og tørres i et vakuumtørreskab ved 70°C. Efter formalingen fås et farvestærkt gult pigmentpulver, der udviser lignende koloristiske egenskaber som det ifølge eksempel 1 fremstillede pigment.

O

15 148774

Eksempel 5 5a) Fremstilling af pigmentet.

Der gås frem som beskrevet i eksempel 1, dog med den ændring, at 27,2 g 1,4-bis-(2-amino-phenoxy)-butan 5 indsættes som diazokomponent, og 1,0 g af et kondensations-produkt af oleylchlorid og N-methyltaurin indsættes som koblingshjælpemiddel. Koblingen og den termiske · efterbehandling af koblingssuspensionen sker som beskrevet i eksempel 1. Den saltfri vaskede fugtige pressekage æltes 10 til en dej med vand og blandes med så meget isobutanol, at der opstår en suspension med 3% faststofandel i en 40%'s isopropanol-vand-blanding. Blandingen opvarmes i et røre-autoklav i løbet af 1 time til 150°C og holdes ved denne temperatur i 3 timer. Efter afkølingen frasuges produktet, 15 vaskes først med 40%'s isopropanol og derefter med vand og tørres i et vakuumtørreskab ved 70°C. Efter formalingen fås et farvestærkt gult pigmentpulver, som udviser lignende koloristiske egenskaber som det ifølge eksempel 1 fremstillede pigment.

20 5b) Fremstilling af en bogtrykfarve.

15 g af pigmentet indarbejdes på en trevalsestol i 4 passager i 85 g af en i handelen gængs bogtrykfernis, der har følgende sammensætning: 25 40% phenolharpiks, modificeret med kolophonium, 20% lakhørolie og 40% mineralolie med kogeinterval på 280-310°C.

Med den opnåede gule bogtrykfarve, der udviser gode 30 rheologiske egenskaber, og som er let at trykke med, fremstilles påfry^ctø. kunsttrykpapir tryk med en farvepåføring på 1 g/m ved hjælp af et prøvetrykkeapaprat. Der opnås meget farveægte, grønlig-gule tryk med høj farverenhed, god overfladeglans og god lysægthed. De udviser god bestan-35 dighed imod sprit, lakopløsningsmidler (bestående af 50% ethyl acetat , 40% toluen og 10% n-butanol), alkalier og syre og ingen udblomstringssymptomer overfor en sæbegel og overfor smør.

16 148774 o '

Eksempel 6

Fremstilling af pigmentet.

53,52 g 7-chlor-5-acetoacetylamino-benzimidazolon opløses koldt i 600 ml vand og 60,6 g af en 33%'s.vandig 5 natriumhydroxidopløsning og klares efter tilsætning af 2 g kiselgur og 2 g aktivkul. Filtratets volumen indstilles på 300 ml og temperaturen på 15°C. Efter tilsætning af 100 ml af en 10%'s vandig opløsning af et koblingshjælpemiddel, bestående af natriumsaltet af et kondensations-10 produkt af 1 mol oliesyre med 1 mol N-methylaminoeddike-syre, gøres stærkt alkalisk ved tilsætning«af 83 g 33%'s natriumhydroxidopløsning, og derefter udfældes koblingskomponenten under omrøring med en hurtiggående omrører med 71,6 g 85%'s phosphorsyre. PH-værdien af den resultens rende findelte suspension af koblingskomponenten indstilles på 6,9 og temperaturen på 40°C.

Koblingen med en bisdiazoniumsaltopløsning, fremstillet ifølge eksempel 1, sker ved 40°C i løbet af ca.

2 timer. I tilslutning til koblingen opvarmes til 90°C 20 ved tilledning af damp, og denne temperatur holdes i 2 timer. Gennem tilsætning af vand afkøles til 70 C, koblingsproduktet frasuges ved denne temperatur og vaskes saltfrit med vand. Den resulterende pressekage æltes til en dej med vand og blandes med så meget isobutanol, at der 25 fremkommer en 4%'s suspension af pigmentet i 50%'s isobutanol. Denne blanding opvarmes i en røreautoklav i 5 , timer til 150°C. Efter afkøling til ca. 90°C afdestille- res isobutanolet azeotropt ved indledning af vanddamp.

Den resulterende vandige pigmentsuspension frasuges, vas-30 kes med lidt vand og tørres i et vakuumtørreskab ved 70°C.

Der fremkommer et farvestærkt gult pigmentpulver, som udviser lignende gode anvendelsestekniske egenskaber som det ifølge eksempel 1 fremstillede pigment, men det er betydelig mere grønligt i farvetonen.

35

O

17 148774

Eksempel 7

Fremstilling af pigmentet.

Der gås frem som i eksempel 1 beskrevet, dog med den ændring, at 23,0 g bis-(4-amino-phenoxy)-methan ind-5 sættes som diazokomponent. Koblingen og efterbehandlingen af koblingssuspensionen sker ifølge eksempel 1. Den således fremkomne pressekage indeholder et brunlig-gult, krystallografisk ustabilt pigment. Til omdannelse til den stabile modifikation udrøres den fugtige pressekage med vand 10 og blandes med så meget isobutanol, at der opstår en suspension med 4% faststofandel i en 50%'s isobutanolrvand--blanding. Denne blanding opvarmes i en røreautoklav i 5 timer til 150°C. Efter afkøling til ca. 90°C sidestilleres isobutanolet azeotropt ved indledning af vanddamp.

15 Efter frasugning, tørring og formaling fremkommer et far-vestærkt orangefarvet pigmentpulver. Hvis det resulterende pigment indarbejdes i en indbrændingslak som beskrevet i eksempel 1 fås orangefarvninger med høj farvestyrke, meget god lysægthed, meget god stabilitet overfor kemikalier 20 og især opløsningsmidler og fremragende overlakeringsægthed.

Eksempel 8 25 8a) Fremstilling af pigmentet.

23,3 g 5-acetoacetylamino-benzimidazolon og 25,8 g 7-chlor-5-aoatoacetylamino-benzimidazolon opløses i 600 ml dimethylsulfoxid og blandes med 30 ml af en vandig 4N natriumacetatopløsning. Koblingen med en ifølge eksem-30 pel 1 fremstillet bisdiazoniumsaltopløsning ud fra 24,4 g 1,2-bis-(2-amino-phenoxy)-ethan sker ved 18-20°C i løbet af ca. 1 time, idet der gennem en anden tildrypningstragt efterhånden sættes yderligere 120 ml 4N natriumacetatopløsning til koblingssuspensionen. Efter tilendebragt 35 kobling fortyndes med den samme mængde methanol, opvarmes til -kogepunktet og koges i 8 timer under tilbagesvaling.

Der frasuges varmt, vaskes først med varmt methanol og 148774

O

18 derefter med varmt vand. Efter tørring og formaling fremkommer et farvestærkt, grønlig-gult pigmentpulver. Denne pigmentblanding består af ca. 25 mol-% af de to symmetriske og af ca. 50 mol-% af den asymmetriske disazofor-5 bindelse.

8b) Fremstilling af en indbrændingslak.

Efter indarbejdelsen af den resulterende pigmentblanding i en indbrændingslak, som det er beskrevet i eksempel 1, opnås farvestærke lakeringer med meget god 10 lysægthed og fortrinlig overlakeringsægthed.

Eksempel 9

Fremstilling af pigmentet.

Der gås frem som beskrevet i eksempel 1, dog med 15 den ændring, at en blanding af 41,9 g 5-acetoacetylamino- benzimidazolon og 5,35 g 7-chlor-5-acetoacetylamino-benzi-midazolon indsættes som koblingskomponenter. De to koblingskomponenter anvendes i forholdet 90:10 mol-%. Efterbehandlingen af pressekagen sker ifølge eksempel 2. Hvis 20 den resulterende pigmentblanding indarbejdes i en ind- brændingslak, som angivet i eksempel 1, fremkommer der lakeringer^ som er betydelig mere farvestærke, mere grønlige og mere transparente end de resulterende lakeringer fremstillet med det ifølge eksempel 1 fremstillede 25 pigment.

Der opnås et lignende resultat, hvis 7-chlor-5--acetoacetylamino-benzimidazolon erstattes af 5,35 g 6--chlor-5-acetoacetylamino-benzimidazolon. 1 2 3 4 5 6

Eksempel 10 2

Fremstilling af pigmentet.

3

Der gås frem som beskrevet i eksempel 1, dog med 4 den ændring, at 39,6 g 5-acetoacetylamino-benzimidazolon 5 og 7,4 g 7-methyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolon anven- 6 das som koblingskomponenter . De to koblingskomponenter anven des i forholdet 85:15 mol-%. Efterbehandlingen af pressekagen sker ifølge eksempel 2, hvorved temperaturen dog holdes på 150°C i 10 timer. Den resulterende pigmentblanding

O

19 148774 indarbejdes, som beskrevet i eksempel 1, i en indbrændings-lak. Der fremkommer farvestærke lakeringer, som er tydeligt mere rødelige i farvetonen end den lakering, der kan opnås med det ifølge eksempel 1 fremstillede pigment.

5 Lignende resultater fremkommer, hvis der i stedet for 7-methyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolon anvendes 7,4 g 6-methyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolon eller 7,9 g 6-methoxy-5-acetoacetylamino-benzimidazolon.

10 Eksempel 11

Fremstilling af pigmentet.

5,35 g 6-chlor-5-acetoacetylamino-benzimidazolon opløses i 90 ml dimethylformamid og blandes med 3,0 ml af en vandig 4N natriumacetatopløsning. Bisdiazoniumsalt-15 opløsningen fremstilles ifølge eksempel 1 ud fra 2,44 g 1,2-bis-(2-amino-phenoxy)-ethan. Koblingen sker ved 18-20°C i løbet af ca. 1 time, hvorved bisdiazoniumsaltopløsningen løber ind under overfladen af den intensivt omrørte opløsning af koblingskomponenten. Samtidig sættes efterhånden 20 12,0 ml 4N natriumacetatopløsning til gennem en anden til- drypningstragt. Efter tilendebragt kobling efterrøres i 30 minutter ved 18-20°C, blandes med det samme volumen methanol, omrøres i 30 minutter ved stuetemperatur, fra-suges og vaskes først med methanol og derefter med vand.

25 Efter tørring i et vakuumtørreskab ved 70°C fremkommer et kornblødt, grønlig-gult pigmentpulver.

I de følgende tabeller er beskrevet yderligere pigmenter, som analog til eksempel 1 fremkommer ved kobling af de bisdiazoterede diaminer i spalte I på aceto-30 acetylamino-benzimidazolonerne i spalte II. I spalte III er vist den farvetone, der fremkommer, hvis der af pigmentet fremstilles en 5%'s pigmenteret, med titandioxid i forholdet 1:5 lyseregjort indbrændingslakering.

35 20 148774 Η Η Η 0 Η Η Η ρί «—ί ·—I ι—I <—i tn 0 0 0 & 0 0 0 0 fr 1 tn tn tn i tn tn tn tn tn ill tn ι ι ι ι Ο» η ή tn tn tn h tn tn tn tn h HH ·Η ·Η H r—I *rl ·Η ·Η Ή Η

Hf) Η Η H G Η Η Η H G

·©. Η Τ3ΌΓ0Η'&Γΰ’ΰ,0Γ0'& mo Q.'&'eLoM-a'e.-a'S.n tntn MUMtntnMMMMtn

I I I

I I H 111-11-1 I I H H >1 H (—1 I ø r-1 H >1 >i -P I ί^^+ί^-Hd0 >,?; >iC+)g-pc øg h s +i c! +> c ø G ø g S η 44 O 44 O 0 O <1)0 OO I >1 o <uo <uo oo oo 10

Q)i-1 HH OH OH ØH O +>H OH OH ØH ØH ON

oo oo m o ® o oo g ø o u o 00 oo oo gø 0 N 0 N on o n -P n h un on ON 44 N 4-)N HTd 0<d o 0 -P ø -P ø 0)<d g (dfd-Pid-Ptd 0)<d <D td g h 4JtJ 4-)¾ (DO Ilt) O Ό ØG Ot) QIO dit) Dt) 0¾ øg

d) -Η φ -H OH o H 0 Η H o 4-1 Η O H OH <d H (OH HH

Og Og <d g <d g ig >iH <i)g id g id g ig Ig Ϊ* n td H Id H IH ι H in H +> o OH IH | H m H in H 4-> 0 IN I N in N in N IN Q)N 0 N in N m N IN IN Ød) in G m G I G i G >i G otd i G i G l G >i G ΟΛ Η lø IØHØHØ X 0 (dTdmØHØHØ X 0 X ø øl

H Hi M W £iX3 Q XI OH IX) >.X) >ιΧ) O X) O X) OH

0 1 0 1 -G I Xd I X)l 4-)g gi Xj I X-j I X* 1 ^ i ^ HO HO +> O -P O -PO ØH oo -P O 440 -PO 440 0 0

Xi'C XI ø ©c! Ød 0 Pi ON MG ØG ØG ØG ØG 044 UH UH g H S H a H tø 0 P3H g H g H g H g H C 0 ig ig rg ig ig i<d i g * S tg ig ig ig rd <£*cd r^3 n5 in & votf vo tf tf 10 tf tf mi ø ø ø ø .0 ø ni td ø ø ø ø

ø, XI ø xl ø XJ

øø ø jScJfi+i-P-P-P-P-P øøøø tSøøØØØØØ ,£ .G Xd Xd Χί X* I 1 1 t ί ι

-p 44 44 -P 44 ^ ^ *0· T

0 «o ® gggg ge****** 1 ι I I b SOOOQQ0 Λ Λ ~ — 0 0 0 ø c 0 >t >i >t >t 0 o ø 00 0 X X X X X X x; xi Jø Jø Jø ø 0 o o o ooctiCt*ao«Oift g g g g g s i t k k k k 00000® oooooo

XdXdXlXdXdXJGGGGGC

0,0,&0ί0.α»ΗΗΗΗΗΗ • · 1 1 t < g s g § g g OOOOQOGØØØØØ g g g g g g i I i i i i

H Η -Η Η Η Η H CM CM CM CM CM CM

g fi S S g g -- — -— -— — —- ø ø ø ø ø ø i 1 l i · l ι ι ι ι ι ι tn tn tn in w tn

CMCMfMfMCMCn-HHHHHH

-cQpqpqpqcQfq

1 I I I I 11 I 1 I 1 I

0) tn tn tn tn tn cm cm cm cm cm cm Η Η Η Η Η H - - v *. ·. ».

pdCQCQfflCQfflHHHHHH

g mHCMro'4'inior'oo<noH<Mn

“iøHHHHHHHHCNCMCNM

H & 21 148774 Η Η Η η 3 s η tn tn tn β I i i tn tn tn tn l Η -Η -H -ri tn H r-| rH Η Ή Η β β β Η τ& «ι «ι Ό β β β ·& tn tn &> Μ I I I Η ιΗ β Γ—ϊ γΗ ^1 130 >1« >ι C +> β ι η -μ ο -μ ο α) ο 00 ΦΗ ΦΗ ΟΗ βΝ uo υο β ο -Η β βΝ βΝ ΟΝ g ό od 0(0 -μβ β-Η -μ Ό -μ Ό Φβ 1-1 g 0) ·Η 0 ·Η Ο ·Η >ι-Η og og dg -ΟΝ β ·Η β ·Η I ·Η Η 0) β | Ν | Ν ΙΛ Ν η ο Φ m β ιη β ιβ β Λ I β I β Η β ΟΙ β X! β Λ >ι Λ •μ η οι οι χ! ι ΟίβΗΟ ΗΟ -μο Οβ X! β X! β 0) β C +) Ο -Η U ·Η S -η

ΙΟ I g I g IS

mi r~ β r~ β νο β β β β s β β β β

X! X! XI XS

•μ +1 -μ +J

β β β ο

1 I I I

X X X X! 0 0 0 0 β β β β β β β β X! X! XI X! ft a ft a

I I I I

Η 0 0 0 0 β β β β •ri -ri ·Η ·Η s s s s β β β β

I I I I

cm η —' '—' ’—· '—*

I I I I

US OS US US

•Η ·Η ·Η Ή μ m m m till

CM CM CM CM

K V ^ s

1-i I-1 1-I 1—I

β ji H m co f-

a o CM CM CM CM

m a 22 148774 Η Η Η d Η Η 0 Η Η 2 Η Η tn ø ø tn ø ø tnød i tø tn i Di D> i tn Di

D> I I Dl I I Dl I I

H Dl Dl H Dl Dl -H tn tn i—I H H i—I Ή Ή i I Ή Ή

d HHdHr-l d Η H

^•SHO'D1SrardH-Srd,D H d^d^-^MO-^DM’S·®· h tntnDiMkDiS-tMtnDikw

H

1 I I

I i—) IH I H

II H >i I H >1 I d ^

Η Η >i 4-> H >-i 4-> H >i -P

>, d >i d -Pdød>id4->død >ifi -u A o 4J O -P O I 0 0 O O -P O (UO OO I -P O (UO 00

ØH ØH o OH ØH ØH OH ØH O <UH OH ØH

ooooc øoooooøoood O O 0 0 0 0 0 N 0 N H ON-PNØMON+JNH ø n O N +j n 00 00 S -Pø øø 00 4-10 øø g OØ-PØOØ -ΡΌ +4Ό ød ni ø od -μ Ό (Utd o øj ød 4-1 øj ø ό oo

ØH 0 Η H o OH ØH ØH OH 0 Η H O (UH OH ØH

Og Og kmH øg Ig Og øg I g >iH Og nJ S I g

ØH ø H JJ O I H m H ØH I H m Η -P O ØH I H in H

IN I N 0 N in N IN INinN IN ØN |NinN IN

indina oø id >ifi md id >id o « m fi Id >1 d |0 |0 0 Øj H 0 *! 0 I 0 H 0 X 0 0 Øj I 0 H 0 «0

Hi Hi O-Η >ιΛ O Λ Hi >ιΛ Oi OH Hi >ιΛ 0Λ οι οι -pg.di λι οι λι jdi -p g οι -d i .d i

HO HO ØH -P O -PO HO -PO -P O øh HO 4l O 4J O

H ÆdÆd ON ød ød Æd ød ød on £d ød ød

H UH UH rtj d g H g H UH g η g H < d UH g H g H

Ig Ig 10 Ig Ig tg Ig Ig 10 Ig Ig I g ioø o~ ø in i r~-ø loø o~ ø r~ø mø in i o- ø t'-ø mø C d d d d øøøøøddddddd

QjQiQjQiCbøØØØØØØ

00000-P+14J-P4J4J-P

pppppddddddd aaaOiGiÆrQÆÆÆÆXl

1 I i I I I I I I i I I

^ ^ ^ y—s. O ✓"'N «'“•s 000000000000 ddddddddddd d øøøøøøøøøøøø -d-d-d»d»d»d-dfd*d»d»drd ftPjDjfHOiaCHOiOiOiQift

1 I I I I 1 I I 1 I i I

000000000000

dddddddddddd Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η H

gggggggggggg øøøøøøøøøøøø

1 I I I I I I I I I f I

0404(0^^040404(0^^^

I I I I I I I I I I I I

wtnwwwmwintnintnm Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η H

pQfflfqcqmmmmfflmmm

I I I I I I I I I I I I

<0<0(0(0l0'3·'3,'a,'«i,>ιt,0,·'5l,

Η H i—I Η Η Η Η Η Η Η Η H

k 0 „ øh cooioHoino'inmr'OOcn ,y 0 0401(0(0(0(0(0(0(0(000(0 Η Λ 23 148774 o

Eksempel 40 (sammenligningsforsøg) 40a) Fremstilling af et pigment ifølge eksempel 1 i DK-fremlæggelsesskrift nr. 134.701.

5 24,5 Vægtdele 2,7-diamino-diphenylsulfon sættes ved stuetemperatur til 200 volumendele svovlsyre-mono-hydrat. Efter at der ved køling udefra er afkølet til 0°C, diazoteres med 150 volumendele nitrosylsvovlsyre. Der 10 efteromrøres i 2 timer og hældes dernæst ud på 1500 volumendele is. Nitritoverskuddet fjernes med amido-sulfonsyre.

Denne diazoopløsning får ved ca. 20°C under god omrøring lov til at løbe til en eddikesur suspension af 15 koblingskomponenten, som er fremstillet på følgende måde:

Ved stuetemperatur udrøres 49 vægtdele 5-acetoacetyl-aminobenzimidazolon i 1000 volumendele vand og opløses med 54 volumendele 33%'s NaOH-opløsning. Til denne 20 opløsning sættes 10 volumendele af en 10%·s opløsning af et reaktionsprodukt af ca. 30 mol ethylenoxid og 1 mol oleylalkohol, og der udfældes ved hurtig ihældning af 40 volumendele iseddike.

Koblingen er afsluttet snart efter endt tilløb 25 af diazoopløsningen. Koblingsblandingen bringes op på 90°C, frasuges, vaskes grundigt med vand og tørres ved 70°C. Det således opnåede pigment holdes i 2 timer ved 130°C i 600 volumendele dimethylsulfoxid. Derefter frasuges, dimethylsulfoxidet udvaskes grundigt med 30 vand, og pigmentet tørres.

40b) Prøvning af lysægtheden.

Der anvendes 1,5 g af pigmentet fra henholdsvis 35 eksempel 1 og sammenligningseksempel 40a).

O

24 148774 7,5 g af et titandioxid-hvidtpigment af rutiltypen og 1000 g af et granulat af lavtrykspolyethylen blandes i forvejen i 5 minutter i en laboratorierysteblander, plastificeres i en laboratorieekstruder, trykkes ud 5 i strenge og granuleres derpå. Dette granulat forarbejdes på en laboratoriesprøjtestøbemaskine til 2,5 mm tykke sprøjtestøbeplader, som har en standardfarvedybde på ca. 1/3 "Richt"-typedybde. Disse prøver belyses i et Xenotest-apparatur X 1200 W i 220 timer. Dette har 10 givet følgende resultat:

Pigment ifølge eksempel 1:6-7 (blå skala)

Pigment ifølge eksempel 40a): 5-6 (blå skala).

15 Pigmentet ifølge eksempel 1 er altså betydeligt mere lysægte end sammenligningspigmentet.