JPH02274771A - 染料混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は ■＝少なくとも１個の一般式（Ｉ） ％式％ なる染料及び ■：少なくとも１個の一般式（ＩＩ） なる染料を （式中 Ｘ及びＹは同−又は異なり、クロル−又はブロム原子を
示し Ｒ１及びＲ５は同−又は異なり、メチル−又はエチル基
を示し Ｒ２及びＲ６は同−又は異なり、メチル−、エチルｎ−
プロピル−又はｉ−プロピル基を示し。

Ｒ３及びＲ４は同−又は異なり、水素原子又はＲｆｌで
記載された残基を示し Ｒ７及びＲ８は同−又は異なり、Ｃ１４＋＋アルキル基
これは場合によりクロル原子、ブロム原子、シアン基、
フェニル基、フェノキシ基ヒドロキシ基、　（ＣＩ−Ｃ
ａアルコキシ）−カルボニル基、フェニルカルボニルオ
キシ基、（ＣＩ−Ｃｓアルケニルオキシ）−力ルボニル
オキシ基（ＣＩ−Ｃ４アルコキシ）−カルボニルオキシ
基、フェノキシ−カルボニルオキシ基、テトラヒドロフ
ルフリル基、　（ＣＩ−（ｌアルキル）−テトラヒドロ
フルフリル基、テトラヒドロピロニル基又は（ＣＩ−Ｃ
４アルキル）−テトラヒドロピロニル基よって置換され
ていてよい及び（又は）場合により〇一原子１〜３個に
よって中断されていてよい□、Ｃｌ−Ｃ４アルコキシ基
＋Ｃｆｆ又はＣ４アルケニル基、シクロヘキシル基、場
合によりクロル原子、ブロム原子、ニトロ基、シアン基
、　Ｃ，−Ｃ，アルキル−又はアルコキシ基によって置
換されたヘンシル基を示し Ｒ８は更に（ＣＩ−Ｃ４アルキル）−カルボニルオキシ
（ＣＩ−Ｃ＋＋）アルキル基を示す。）成分１：Ｉ［＝
（５〜９５）　　：　　（９５〜５）の重量割合で含有
する又はこれから成る染料混合物に関する。

アルキル−、アルコキシ−、アルケニル−又はアルケニ
ルオキシ基はこれらがその他の残基の置換基として又は
その他の基と一緒に存在する場合も直鎖状又は分枝状で
あってよい。置換基の場合。

１回又は数回置換することができる。数回置換の場合、
２回置換が好ましい。

場合によりＲ３及び（又は）Ｒ４が意味することもでき
る適する残基Ｒ７及びＲ８はたとえば次のものである：
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基
、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、Ｓ−ブチル基ｔ−フチ
ル基、ｎ−ペンチルＬ　ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｉ−ヘキシル基、２．３−ジメチル−ブチル基、ｎ
−ヘプチル基、ｉ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基ｉ−オ
クチル基、３−メチル−ヘプチル基、　２ｎ−ノニル基
、ｉ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｉ−デシル基、ｎウン
デシル基、ｉ−ウンデシル基、２−メチル−ブチル基、
２−エチル−ブチル基、２−又は３−メチル−ペンチル
基、２−エチル−ヘキシル基、２−クロル−エチル基、
２−ブロム−エチル基、２−シアン−エチル基、２−フ
ェネチル基、３−クロル−９３−ブロム３−フェニル−
プロピル基、２−ヒドロキシ−又は２フェノキシ−エチ
ル基、２−又は３−ヒドロキシ−プロピル、２−又は２
−ヒドロキシ−ブチルＬ　２４は３−フェノキシ−プロ
ビル基、２−又は３−フェノキシブチル基、３−クロル
−２−ヒドロキシ−プロピル基２−メトキシカルボニル
−エチル基、３−メトキシカポニル−エチル基、３−プ
ロポキシカルボ二月へプロピルＬ３−ｉ−プロポキシカ
ルボニル−プロピル基、４−ブトキシブチル基、２−フ
ェニルカルボニルオキシ−エチル基、５−フェニルカル
ボニルオキシペンチル基、２−フェノキシカルボニルオ
キシエチル基、３−フェノキシカルボニルオキシプロピ
ル基、２−アリルオキシカルボニルオキシ−エチル基、
３−メタアリルオキシカルボニルオキシ−プロピル基、
４−プロペニルオキシカルボニルオキシブチル基、　２
−（Ｌ、　２−又は３−ブテニル）−オキシカルボニル
オキシ−エチル基、２−メトキシカルボニルオキシ−エ
チル基、３−１−プロポキシカルボニルオキシ−プロピ
ル基、４−ブトキシカルボニルオキシ−ブチル基、２−
（２−又は３−テトラヒドロフルフリル）−エチル基、
　２−（３−エチル−テトラヒドロフルフル−２−イル
）−エチル基、２−（テトラヒドロ−４ピロン−２−又
は３−イル）−エチル基、　３−（２−エチル冊 テトラヒドロ−４−ピロン−３−イル）−プロピル基。

２−メトキシ−エチル基、３−メトキシ−プロピル基３
−メトキシー２−メチル−プロピル基、２−エトキシエ
チル基、３−１−ブトキシ−２−メチル−プロピル基。

アリル基、メタアリル基、プロペニル基、クロチル（＝
２−ブテニル）基５１−又は３−ブテニル基、２−ヒド
ロキシ−３−メトキシ−プロピル基、２−ヒドロキシ−
３−エトキシ−プロピル基、２−ヒドロキシ−３−ｉプ
ロポキシ−プロピル基、２−ヒドロキシ−３−プロポキ
シ−プロピル基、２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピ
ル基、２−ヒドロキシ−３−フェノキシ−プロピル基、
２−アセトキシ−３−メトキシ−プロピル基２−アセト
キシー３−エトキシ−プロピル基、２−アセトキシ−３
−フェノキジープＩコピル基、２−アセトキシ−３−ブ
トキシ−プロピル基、２−アセトキシ−３フェノキシ−
プロビル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−及びｉ−プ
ロポキシ基、ｎ−及びｉ−ブトキシ基。

２−エト４−シーエチル基、ヘンシル基、４−クロル−
７４−フロム−１４−ニトロ−３４−シアン−１４−メ
チル又は４−メトキシ−ヘンシル基、２−．３４は４−
エトキシ−ベンジル基、２，３−ジクロルヘンシル基、
更に次式の残基ニーＣ１１□Ｃ１１゜０ＣＩＩ□ＣＩｌ
□０Ｃ２１１５；ＣＨ２ＣＨ２２０ＣＨ２ａｌｌ　２０
ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２１１５；　−Ｃ１ｌ　２ｃｌＩ　２
０ＣＩＩ　２ＣＩＩ　ｚＯｃｌＩ　ｓ　；（ＣＩＩｚＣ
ＩｈＯ）　、−Ｃｌｈ　；−（ＣＩＩｚＣＩｈＯ）　＋
＋−ｎ−ＣＪＩｆ７；（ＣＨｚＣｌｌｚＯ）３−ｉ−Ｃ
ｌ７；−（Ｃ１１□Ｃ１１２０）２−ｎｃ４１１ｑ；（
ＣＨ２）　３０−　（ＣＨ２Ｃ１＋２０）２−Ｃ１１３
；−（Ｃ１１□Ｃ１１２０）２−Ｃ６＋＋５；ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０−ｎ−ＣｔＨ９；−（ＣＨ２Ｃ１＋２０）　２−
Ｇｏ−ＣＩ＋、。

他の適する残基Ｒ６及び場合によりＲ３及び（又は）Ｒ
４に関する例は次のものである：２−アセトキシエチル
基、４−アセトキシ−ブチル基、２−プロピオニルオキ
シ−エチル基、２−ブチリルオキシ−エチル基、４−ブ
チリルオキシ−ブチル基。

本発明は１本発明による染料混合物の製造方法並びにこ
の混合物を疎水性繊維材料及びこれと天然繊維物質との
混合物を染色又は捺染に使用する方法に関する。

少なくとも１個の式（Ｉ）なる染料又は少なくとも１個
の式（Ｉｔ）なる染料を含有する染料混合物を含有する
染料混合物が１個々の染料に比して改良された染色性質
を有する（ヨーロ、バ４ｈ許第２２２、２５５号及びド
イツ特許第２，８１８，６５３号明細書参照）。

驚くべきことに本発明者は１本発明による染料混合物が
個々の染料に比して及びまたドイツ特許第２８１８６５
３号及びヨーロッパ特許第２２２２５５号明細書に比し
て著しく改良された染色特性を有することを見い出した
。

式（［）及び（ＩＩ）に於ける好ましい残基は。

Ｒ１，Ｒ２，Ｒ５及び（又は）　Ｒ＋”に関してメチル
−又はエチル基及び（又は）Ｒ３に関して水素原子、エ
チル又はｎ−プロピル基及び（又は）Ｒ４に関して水素
原子及び（又は）Ｒ７及び（又は）Ｒ８に関してエチル
ｎ−プロピル−、アリル基であり、但しＲ７及びＲ８は
同一であるのが好ましい。

本発明による染料混合物中で重量割合は成分１：ＩＩ＝
（５〜９５）　　：　　（９５〜５）、好ましくは（７
０〜３０）　　：　　（３０〜７０）、特に好ましくは
（４０〜６０）：（６０〜４０）である。成分■及び■
は式（Ｉ）又は（Ｉｔ）の染料Ｌ　２．３又は数種から
成ることができる。成分Ｉ及び（又は）■は、夫々２種
の式（Ｉ）又は（ＩＩ）の染料から、特に好ましくは夫
々１種の弐（Ｉ）又は（Ｉｔ）の染料から成る。成分Ｉ
又は■が染料２又は数種を含有する場合１その割合は２
つの成分の範囲内で広い範囲で変化することができる。

成分Ｉ及び（又は）■が好ましくは夫々２種の染料を含
有する場合、成分■及び（又は）■に於て１つの染料を
好ましくは２０〜８０重量部で及びもう一方を８０〜２
０重量部で存在さ・ける。

本発明による染料混合物は２つの成分Ｉ及び■を含有す
るか又はこれらから成る。前述の重量割合は成分Ｉ及び
■から成る１本発明による染料混合物の染料割合を示し
ているにすぎない。更に本発明による染料混合物は分散
剤、調節剤及び（又は）助剤等々及び場合により更に他
の染料を含有することができる。

本発明による染料混合物は粉末状又は液状染料調製物で
存在することができる。粉末状染料調製物は一般に２０
〜６０重量％の染料含有量を有する。

残りの２０〜４０重量は調節剤及び（又は）助剤、たと
えば分散剤、湿潤剤、乳化剤、保−存剤、酸化防止剤、
飛散防止剤（Ｅｎｔｓｔａｕｂｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ）
等々から成る。水性悲濁液の形で存在する液状染料調製
物は一般に２０〜４０重量％の染料含有量、２０〜４０
重量％の調節剤及び（又は）助剤含有量を有し、残りは
水である。助剤として液状染料調製物は分散剤乳化剤及
び湿潤剤の他にまだ乾燥抑制剤、たとえばグリコール又
はグリセリン及び保存剤又は殺菌剤等を含有することが
できる。

本発明による染料混合物は種々の方法に従ってたとえば
すでに仕上げ処理された個々の染料Ｉ及びＨの混合によ
っであるいは仕上げ処理されていない個々の染料Ｉ及び
■を混合し９次いで又は混合工程の間に仕上げ処理を行
うことによって製造することができる。成分【及び■の
仕」二げ処理されていない個々の染料の混合は分散剤及
び場合によりその他の助剤の添加下に実施するのが好ま
しい。この混き工程は分散染料の仕上げ処理に対して実
施される湿性粉砕に関連し、て１０〜１８０℃、特に１
０〜９０℃３好ましくは３０〜６０℃の温度で、好まし
くは適当なミルで、たとえばコロイド−、ポル−、パー
ル−又はサントミルあるいは分散捏和機中で行われるの
が付和である。しかｊ」旨ζＪごに仕上げ処理された個
々の染料の場（Ｊｌｌｆｉ　％２　ｆ、；混合機、たと
えばタンブルミギサーＬｌて’Ｌ　＝、λ手で７昆合し
て又は分散剤又は染色液中に混入攪ｔ１〉シて又は捺染
ペーストに混合加工してイ１−″ごともできる。

染料の湿性粉砕に於て染料を分散剤と一緒に液状媒体中
に、好ましくは水中に懸ンａ　Ｚ　、？ａ　’＋ｗ物を
剪断力の作用にさらす。その際本来存在する染料粒子は
最適な、比表面が得られ　？Ｆ　ｙ′１の沈降がてきる
限り少ない大きさに機械的に４ｔｊ砕する。染料粒子の
大きさは一般に約０．１〜１０μＩｎ　ζあδ）、ｌ１
の場合０．５〜５　μｍ＋　’ＩＦ　Ｔ、　’−□　＜
　：＝ｓ　ｉ、’ｌ　、ｉ　ｐ　ｍ　−’　、トる。

湿性粉砕で分散剤を併用する。適する・）　１ＩＩｚδ
りはたとえばアニオン性又Ｃよ非イオン（ｆｉ分散剤で
ありこれはまた一緒に使用することがごきる。適する溶
剤としてたとえばアニオン性ヌは非１４〜７性分散剤で
あり、これを−緒に使用することもてきる。

アニオン性分散剤はたとえば芳香族スルコマユ酸及びホ
ルムアルデヒドから成る縮合生成物、特にアルキルナフ
タリンスルホン酸及びホルムアルデヒドから成る縮合生
成物、場合により置換されたフェノールとホルムアルデ
ヒド及び重亜硫酸ナトリウムから成る縮合生成物５場合
により置換されたフェノール、ナフタリン−又はナフト
ールスルホン酸、ホルムアルデヒド及び重亜硫酸ナトリ
ウムから成る縮合生成物のアルカリ金属塩、場合により
置換されたフェノールスルホン酸、ホルムアルデヒド及
び尿素から成る縮合生成物のアルカリ金属塩並びにリグ
ニンスルホン酸のアルカリ金属塩アルキル−又はアルキ
ルアリール−スルホネート並びにアルキル−アリール−
ポリグリコールエーテルスルフェートである。非イオン
性分散剤又は乳化剤はたとえばアルキレンオキシド、た
とえばエチレン−又はプロピレンオキシドとアルキル化
可能な化合物、たとえば脂肪アルコール、脂肪アミン、
　脂肪酸、フェノール、アルキルフェノールアリールア
ルキルフェノール、了り−ルアルキルアリールフェノー
ル及びカルボン酸−アミドとの反応生成物、たとえばＣ
，−Ｃ，。−アルキルフェノールの５〜１０エチレンオ
キシド−単位を有する付加生成物である。

湿性粉砕で得られる染料分散液はほとんどの使用法で注
ぐことができなければならず、更にその他の助剤、たと
えば酸化剤として作用するものたとえばナトリウム−「
−二トロベンゾールスルホナート又は殺菌剤、たとえば
すｉ−リウムー０−フェニルーフェノラート及びナトリ
ウム−ペンタ−クロルフェノラートを含有することもで
きる。経済的理由から染料含有率２０重量％で大抵済む
。

得られた染料分散液を極めて有利に捺染ペースト及び染
色液の調製に使用することができる。これはたとえば連
続法で特別な利点を提供する。この方法の場合、連続装
置中で連続的な染料−供給によって染色液の染料濃度を
一定に保たねばならない。

一定の使用領域に対して粉末調製物が好ましい。

この粉末は染料９分散剤及びその他の助剤、たとえば湿
潤剤、酸化剤、保存剤及び飛散防止剤を含有する。

粉末状染料調製物に対する好ましい製造法は上記液状染
料分散液から液体を、たとえば減圧乾燥。

凍結乾燥によって、ローラー乾燥機で乾燥して。

好ましくは噴霧乾燥して除去することにある。

染料混合物を繊維材料捺染に適用しなければならない場
合、必要量の染料調製物を糊剤、たとえばアルカリ−ア
ルギナート等々及び場合によりその他の添加剤、たとえ
ば固着促進剤、湿潤剤及び酸化剤と共に捏和して捺染ペ
ーストとなす。

式（Ｉ）及び（Ｉｆ）なる個々の染料は公知である（た
とえばドイツ特許公告第２７３６７８５号及び第２８３
３８５４号明細書及び米国特許第４，０７６．４９８号
明細書）又は公知の方法で６−ブロム−２，４−ジニト
ロアニリン又は６−クロル−２，４−ジニトロ−アニリ
ンのジアゾ化及びカンプリング及び次いで式（Ｉａ）Ｎ
ＨＣＯＲ’ 又は式（Ｉｌａ） なるカンプリング成分でカップリングして製造すること
ができる。式（Ｉ　ａ）及び（Ｉｌａ）のカンプリング
成分は公知であるか又はそれ自体公知の方法に従って製
造することができる。

本発明による染料混合物をジアゾ化して９次いでカップ
リングして製造することもできる。その際６−ブロム−
２，４−ジニトローアニリン及び６−クロル−２，４−
ジニトロ−アニリンの混合物を一緒にジアゾ化し１次い
で式（Ｉａ）及び式（Ｉ［ａ）なる２種のカップリング
成分の混合物でカップリングするかあるいはジアゾ成分
（６−ブロム−２，４−ジニトロアニリンスは６−クロ
ル−２，４−ジニトロ−アニリン）をジアゾ化し９次い
で式（Ｉａ）及び（Ｉｌａ）なる２種のカンプリング成
分の混合物でカップリングする。この場合ジアゾ化及び
カップリングは公知の方法で行われ、染料混合物を常法
で単離し、乾燥し、前述の方法で粉末状又は液状調製物
に変えることができる。

本発明による染料混合物を、熱前処理を行った個々の染
料から製造するのが有利である。この熱前処理で、染料
を場合により加圧下、好ましくは水中に１／２ないし数
時間、５０〜１８０℃、特に５０〜１５０℃、好ましく
は９０〜１３０　’ｃの温度に加熱し再び冷却する。こ
の加熱は分散剤及び（又は）乳化剤１又は数種及び（又
は）有機溶剤１種の存在下に行われるのが有利である。

この様な溶剤はたとえばメタノール、エタノール、ジメ
チルホルムアミド又はジメチルスルホキシド、好ましく
はしかも水に僅かに可溶な溶剤、たとえばトルオールク
ロルヘンヅール、１１２−ジクロルヘンゾール又はブチ
ルアセタートである。この溶剤を熱処理後再び留去する
。

染料成分■及び■から成る混合物を前記熱前処理した場
合又は染料成分■及び■から成る混合物をその製造の間
５０〜１８０°Ｃ１特に５０〜１５０°Ｃの温度に、好
ましくは１／２〜数時間加熱した場合が特に有利である
。それによって個々の染料の間の混晶の所望された形成
を生しさせる。染料混合物のこの様な加熱は、たとえば
仕上げ処理前に又は仕上げ処理の間でも実施することが
できる。この際有機溶剤９分散剤及び（又は）乳化剤の
存在に関して個々の染料の熱前処理ですでに挙げたもの
にあてはまる。

個々の染料の間の混晶の所望された形成は９個々の染料
を一緒に有機溶剤、たとえばジメチルホルムアミド中で
場合により加熱下に溶解し２次いでこの溶液から晶出さ
せ又は沈殿させる。得られた染料混合物又は得られた混
晶をたとえば濾過によって単離し１次いで溶剤残部をた
とえば洗滌によって分離し、すでに挙げた方法で仕上げ
処理し染料調製物に変える。

本発明による染料混合物をそのまま又はこれと他の分散
染料との混合物の形で、疎水性合成繊維材料及びこれと
天然繊維材料との混合物の染色又は捺染に著しく適する
。驚くべきことこの混合物は個々の染料に比して染色挙
動及び染色堅牢性。

たとえば熱マイグレーシヨン性、熱固着堅牢性。

耐水性耐洗濯性及び耐摩擦性の点で、特にビルドアツプ
性及び消尽能の点で及び均−能の点で優れている。更に
本発明による染料混合物の場合、染色温度の減少及び染
色時間の短縮によっても、まだ卓越した濃色染色が優れ
た浴個渇と共に得られる。その上これは他の染料に於て
沈殿が生じるＣａ−、Ｍｇ−、Ｃｕ−又はＦｅ−イオン
に対して敏感でない。本発明による染料混合物を用いた
場合、８！械的又は基質的な不都合な染色条件でも短い
染色時間ですら純粋な青色染色が得られる。これはパッ
ケージ染色で使用した場合に特に重要である。本発明に
よる染料混合物又は混晶の使用はそれ自体（すなわち青
色−範囲内で）並びに市販のその他の染料との組み合せ
でも他の色合い（３色）を生じることができる。

疎水性合成材料として次のものが挙げられる：セルロー
スー２Ｉ７２−アセテート、セルローストリアセテート
、ポリアミド及び特に高分子ポリエステル及びこれと天
然繊維材料、たとえば木綿、再生セルロース又は羊毛と
の混合物。高分子ポリエステルとして特にポリエチレン
テレフタシー１−．ポリブチレンテレフタレート、ポリ
シクロへキシレンテレフタレート又はポリヒドロキシプ
ロピレンテレフタレートを基体とするものが挙げられ、
並びに変性ポリエステル□たとえばこれはジー又はトリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセ
リン、イソフタール酸又はリン化合物と共重合して得ら
れる□が挙げられる。

疎水性染料と羊毛、再生セルロース又は木綿との混合物
中、疎水性祠料、特にポリエステルの割合は１０〜９０
重量％、特に３０〜７０重量％である。

染色液を製造するために染料調製物の必要量を染色媒体
で、好ましくは水で染色に対して染色液割合１：５〜１
：５０が生じる様に希釈する。付加的に染色液に一般に
その他の染色工場助剤、たとえば分散剤、湿潤剤及び固
着助剤を添加する。

染色されうる又は捺染されうる材料は平面薄片−又は糸
状形成物の形で存在し、たとえば糸又は織られたもしく
は編まれた繊維材料に加工することができる。本発明に
よる染料混合物による前記繊維製品の染色は公知方法で
、好ましくは水性懸濁液から、場合によりキャリヤーの
存在下で８０〜約１２５°Ｃで消尽法に従って、あるい
はキャリヤーの不在下でＨＴ−法に従って染色オートク
レーブ中１０５〜１４０’Ｃで、並びにいわゆるサーモ
ゾール法に従って行われる。この際製品を染色液でバジ
ングし２次いで約１７５〜２３０℃で固着する。前記材
料の捺染は本発明による染料混合物を含有する捺染ベー
ストを用いて捺染された製品を染料の固着のために３場
合によりキャリヤーの存在下１１０〜２３０℃の温度で
、ＨＴ−蒸気、加圧蒸気又は乾熱で処理する様にし、て
実施す、ることができる。

本来の染色に引き続いて還元性の又は分散剤によって促
進される後処理が未固着染料部分の残りを除去するため
に有利に行われる。

ポリエステル繊維と羊毛、木綿又は再生セルロスとの／
昆＆物を（吏用じたｌ易さ、混合された繊維をポリエス
テル染色のｎｉｆ又はその後に適当な染料で同−又は異
なる色、ｉｌｉ、］　（混合、）ドｊ織物）に染色”づ
ることができる。

本発明による染料混合物に於゛ζ個々の染わＩＩ及び■
を、たとえば白熱灯光下で赤色色調変化を示す染料とた
とえば白熱灯光下で緑色色調変化を示す染料とを組み合
せる様にして構成するのが好ましい。この方法で種々の
混合物成分からイブニングカラー（ｅｖｅｎｉｎｇ　ｃ
ｏｌｏｕｒ）の制御された調製を実施することができる
。

特に好ましい染料混合物は （Ｉ）式（Ｉｌｌ） なる染料及び （ｎ）式（ＩＶ’１ （式中Ｙはクロル−又はゴロム原子、好まし、クハブロ
ム原子をボタ。

なる染料を重量割合ＩＩ［−（６０〜４０）　　：　　
（４０〜６０）、好ましくは１．］で含有する又はこれ
らＣ染料から成る混合物ごある。

（ｒ）式（ＩＩＩ） 〜ＨＣＯＣｇｌｌｓ なる染料 （Ｔ　ａ）式（Ｖ） なる染料。

（ｎ）式（ＴＶ　） ＮｌＩＣ０ＣＩＬ＋ （式中Ｙはクロルー：！、Ｄよプｌ：Ｊ　、ｌ、原子、
好ま、＼はブロム原子を示す。

なる染ｉ４を重量割合’　Ｉ　”　’Ｉ　＋＋＞　：　
ｎ　”　　ｔｉ＋ｉ−，４（Ｉ＋（４０〜・６０）で含
有する又０４Ｊれ［＼Ｃ）染れ１プ）・シ１成ｉ−但し
重量割合イ１４−ｉ、、）・ＴＩ　−（８（Ｉ＝＝Ｊ）
１＝（２０〜８０）である−一様を本発明９こイ２．染
す′４沼合物も好ましい。

更に（＋）式（ＩＩＩ） ＮＩＩＣＯＣＩ（３ なる染料及び （Ｉｔ）式（Ｖｌ） ＮＩＩＣＯＣＨ：１ （式中Ｙはクロル−又はブロム原子、好ましくしよブロ
ム原子を示す。） なる染料を重量割合１：ＩＩ−（６０〜４０）　　：　
　（４０〜６０）で含有する又はこれらの染料から成る
様な本発明による染料混合物も好ましい。

次の例中に記載した部は５その他に明記しなし）限り重
量部を、パーセントの記載は重量）ｉ−セントである。

例１ ａ）６−クロル−２，４−ジニトロ−アニリン２１７．
５部を、濃硫酸２０００部中に加える。攪拌及び冷却下
に１５〜２０°Ｃでニトロシル硫酸（Ｉ１，５％Ｎｚ（
ｈ）３２０部を徐々に添加し、少なくとも３時間１５°
Ｃで後攪拌する。

２−エチルアミノ−４−プロピオニルアミノ−５−（２
メトキシ）−エトキシ−ヘンゾール２６６部を、水２０
００部、濃塩酸３００容量部及びアミドスルホン酸１０
部の混合物中に加える。氷４０００部を加え、十分な攪
拌下にａ）で調製されたジアゾニウム塩溶液を５〜＋３
°Ｃで添加させる。ｐｌ＋−値３まで酢酸す１〜リウム
の添加によって９反応を完全に終了する。

得られた染料を吸引濾取し、水で中性に及び塩不含にな
るまで洗滌し、乾燥する。式（■［）ＮＩＩＣＯＣ２１
１゜ なる染料４１８部が得られる。

ｂ）６−ブロム−２，４−ジニトロ−アニリン２６２部
を濃硫酸２０００部中に加える。その他は例１ａ）に記
載した様に処理した場合、６−ブロム−２，４−ジニト
ロアＳりンのジアゾニウム塩溶液が得られる。

３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−４−メトキシ下セトアニ
リト　２４４部を、水７０（Ｉ部、氷３００部、濡硫酸
７０部及びマ′ニドスルホン酸１０部の混合物中６５加
える。

氷５０００部の均一な添加下に約１０℃でシア・７゛Ｊ
−ウＪ４塩溶液を添加する。この場合２７％苛性゛ノー
グ溶ｌＰｊの添加６．よってｐｌ＋−値を約２で保つ。

力、グリコ。

力゛の終了後１得られた染料を吸引濾取し、水−（′中
性にか−）塩不含になるまで洗滌し、乾燥する。式％式
％） ！、１７．袴訃１　、ｉ５ｏ部が得ら狛、ル。

Ｃ）式（Ｉ［［）なる染料２０部１式（ＴＶａ）なる染
料２０部及びリグニンスルポナ−１の系から成る分散剤
６０部からバールミル中で水性粉砕して微細染ｉ′−＋
分散液を製造し、これを噴霧乾燥によ−）て乾燥する。

染料調製物は２式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ　１斤：Ｙる染
料を重量割合１１で含有する。

ｄ）得られた染料調製物２．２ｇを　ノｉ＜２（Ｉ００
１＋中に分散する。分散液に硫酸アン±−・“＋−７・
４「、ナフ々リンスルホン酸ナトリウム塩とホラ１ムー
？ルデヒトから成る縮合生成物を基体とする市販の分散
剤２ｇ及びｍ−クレゾール、ホルムマルうパヒト及び亜
硫酸すＩリウＬから成る縮合生成物２ｔｚを加え、酢酸
でｐ、ｌＩ値５．５に調整する。得ら狛た染色液？、こ
、ポリ」−ステルグリコ−＋トチレフター、−１よ基体
とするチー１−ス千セード加上されたポリニー（う゛Ｌ
鐵動物１００　ｅを加え、３０分間１２０°ｒで染色ず
モ′）　）１き１ノｃへ洗浄し０２％亜−す」゛・′酸
±１す・）ｌ゛、亀敢こ・Ｆ昌γ間７ｎ−ＩＲＩ’Ｃで
還元後処理し　洗浄し　乾燥（、）、後　卓越した染色
特性を有する）ｚ色Ｃ万青色７９　Ｑ＋、か１（ｔられ
る。

消尽テスト染色物の製造の１５め；−／Ｑｌ・浴中に再
度３／Ｉ ポリエチレングリコールテレフタラートを基体とするテ
キスチャード加工されたポリエステル織物１００ｇを加
え、１時間１３５°Ｃで染色し１本来の染色で記載した
様に消尽テスト染色物を後処理した場合、はぼ無色の染
色が得られる。

例２ ａ）６−クロル−２，４−ジニトロ−アニリン２１７．
５部をｌａ）と同様にジアゾ化し、同様に２−アミノ−
４プロピオニルアミノ−５−（２−メトキシ）−エトキ
シペンゾール５９．５部及び２−エチルアミノ−４−プ
ロピオニルアミノ−５−（２−メトキシ）−エトキシ−
ペンゾール１９９．５部の混合物でカップリングする。

式（Ｖ）ＮＨＣＯＣ２８Ｓ なる染料２５部及び式（ＩＩＩ）なる染料７５部を含有
する染料混合物が得られる。

ｂ）例１に記載した様に、得られた染料混合物２４部及
び式（ｒＶａ）なる染料１６部及びスルホン化されたナ
フタリン〜ボルムアルデヒ′！−縮合生成物の系から成
る。実際上慣用の分散剤６０部から、パルミル中で水性
粉剤して微細な染料分散液を製造し５次いでこれを噴霧
乾燥して乾燥する。得られた染料調製物中で染料の重量
割合は式（Ｉ’ｌ＋）（Ｖ）　　：　　（ＩＶａ）　＝
４５　：　１５　：　４０である。

Ｃ）この染料粉末０．２ｇを水２００ｍｆ！中に混入攪
拌し攪拌下ｍ−クリゾール、ホルムアルデヒド及び亜硫
酸ナトリウムから成る縮合生成物を基体とする市販分散
剤０．２ｇ、メチルナフタリンを基体とする市販キャリ
ヤー０．３ｇ、結晶酢酸ナトリウム０．４ｇ並びに３０
％酢酸１　、２　ｍＲを加える。染浴のｐＨ一値は４．
５である。この染浴中でポリエチレングリコールテレフ
タラートを基体とするポリエステル織物Ｌｏｇを加え、
染色ボンベ中で加圧下１時間１０６°Ｃで染色する。前
述の様に洗浄し、還元後処理し、新たに洗浄し２次いで
乾燥して仕上げ処理し、同様に極めて良好な染色堅牢性
を有する濃色の青色染色が得られる。

例３ ａ）例１ｃ）に於て式（ＩＶａ）なる染料２０部を式（
Ｖｆ）Ｎ）ＩＣＯＣＩ＋。

なる染料２０部に代えた場合、同様に式（Ｉ［ｌ）及び
（Ｖｌ）なる染料を重量割合１：１で含有する粉末状染
料調製物が得られる。式（Ｖｌ）なる染料は例１　ｂ）
に記載した様に２−ブロム−２，４−ジニトロアニリン
２６２部及び３−Ｎ、Ｎ−ジアリルアミノ−４−メトキ
シ−アセトアニリド２６９部から製造する。

ｂ）製造された染料調製物を用いて１例１ｄ）による染
色を実施する。しかしその際例１ｄ）に挙げたポリニス
、チル織物の代りにポリエステル−繊維５０ｇ及び木綿
又は再生セルロース繊維５０ｇｏからなる混合繊物を使
用し、その他は例１ｄ）に於けると同様に処理した場合
、ポリエステル一部分で濃い青色染色が木綿−又は再生
セルロース繊維部分のほんの僅かな染色と共に得られる
。

１５分間、８０℃で通常の量の亜ニチオン酸ナトリウム
及び苛性ソーダ溶液を含有する水性染液で後処理して、
木綿−又は再生セルロース繊維一部分を完全に脱色する
。

例４ 例１ｄ）に挙げた。ポリエチレングリコールテレフタラ
ートを基体とするポリエステル織物を好ましい他のタイ
プの市販ポリエステル−繊維の織物に代えた場合、同様
に良好な染色結果が得られる。

例５ 例１の記載に従ってポリエステル−繊維−巻き物（巻き
物密度３００ｇ／　Ｉｌを存するマフ）を用いて染色を
内から外への片側だけの染色液循環で及び染色液装入量
１０Ｌ　ｋｇ−’、分−１で、加熱速度（６０〜１３０
℃）２°／分で、及び染色時間（Ｉ３０’Ｃ）　１５分
で処理する様にして実施した場合、完全に均一な染色が
得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １） I ：少なくとも１個の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） なる染料及び II：少なくとも１個の一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） なる染料を （式中 Ｘ及びＹは同一又は異なり、クロル−又はブロム原子を
   示し、 Ｒ＾１及びＲ＾５は同一又は異なり、メチル−又はエチ
   ル基を示し、 Ｒ＾２及びＲ＾６は同一又は異なり、メチル−、エチル
   −、ｎ−プロピル−又はｉ−プロピル基を示し、 Ｒ＾３及びＲ＾４は同一又は異なり、水素原子又はＲ＾
   ６で記載された残基を示し、 Ｒ＾７及びＲ＾８は同一又は異なり、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿
   １アルキル基――これは場合によりクロル原子、ブロム
   原子、シアン基、フェニル基、フェノキシ基、ヒドロキ
   シ基、（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ）−カルボニル基、
   フェニルカルボニルオキシ基、（Ｃ＿３−Ｃ＿５アルケ
   ニルオキシ）−カルボニルオキシ基、（Ｃ＿１−Ｃ＿４
   アルコキシ）−カルボニルオキシ基、フェノキシ−カル
   ボニルオキシ基、テトラヒドロフルフリル基、（Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルキル）−テトラヒドロフルフリル基、テト
   ラヒドロピロニル基又は（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル）−
   テトラヒドロピロニル基によって置換されていてよい及
   び（又は）場合によりＯ−原子１−３個によって中断さ
   れていてよい――、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ基、Ｃ＿
   ３又はＣ＿４アルケニル基、シクロヘキシル基、場合に
   よりクロル原子、ブロム原子、ニトロ基、シアン基、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４アルキル−又はアルコキシ基によって置換
   されたベンジル基を示し、 Ｒ＾９は更に（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル）−カルボニル
   オキシ−（Ｃ＿１−Ｃ＿１＿１）アルキル基を示す。）
   成分 I ：II＝（５〜９５）：（９５〜５）の重量割合
   で含有する又はこれから成る染料混合物。 ２）Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５及び（又は）Ｒ＾６はメチ
   ル−又はエチル基及び（又は）Ｒ＾３は水素原子、エチ
   ル−又はｎ−プロピル基及び（又は）Ｒ＾４は水素原子
   （又は）Ｒ＾７及び（又は）Ｒ＾８はエチル−、ｎ−プ
   ロピル−又はアリル基を示し、但しＲ＾７及びＲ＾８が
   同一であるのが好ましい請求項１記載の染料混合物。 ３）成分 I ：IIの重量割合＝（７０〜３０）：（３０
   〜７０）、好ましくは（４０〜６０）：（６０〜４０）
   である請求項１又は２記載の染料混合物。 ４）（ I ）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） なる染料及び （II）一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） なる染料を重量割合 I ：II＝（６０〜４０）：（４０
   〜６０）好ましくは１：１で含有する又はこれらの染料
   から成る、但しＹはクロル−又はブロム原子、好ましく
   はブロム原子である特許請求の範囲第１項ないし第３項
   のいずれかに記載した混合物。 ５）（ I ）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） なる染料、 （ I ａ）一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） なる染料及び （II）一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） なる染料を重量割合（ I ＋ I ａ）：II＝（６０〜４０
   ）：（４０〜６０）で含有する又はこれらの染料から成
   る――但し重量割合 I ： I ａ＝（８０〜２０）：（２
   ０〜８０）であり、Ｙはクロル−又はブロム原子、好ま
   しくはブロム原子である――特許請求の範囲第１項ない
   し第３項のいずれかに記載した混合物。 ６）（ I ）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） なる染料及び （II）一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中Ｙはクロル−又はブロム原子、好ましくはブロム
   原子である。） なる染料を重量割合 I ：II＝（６０〜４０）：（４０
   〜６０）で含有する又はこれらの染料から成る特許請求
   の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載した混合物
   。 ７）成分 I 及びIIのすでに仕上げ処理された個々の染
   料を相互に混合する、あるいは成分 I 及びIIの仕上げ
   処理されていない個々の染料を相互に混合し、次いで一
   緒に仕上げ処理することを特徴とする、請求項１記載の
   染料混合物の製造法。 ８）６−ブロム−２、４−ジニトロ−アニリン及び（又
   は）６−クロル−２、４−ジニトロ−アニリンをジアゾ
   化し、次いで２種の、式（ I ａ）及び（IIａ）▲数式
   、化学式、表等があります▼（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） なるカップリング成分の混合物とカップリングする、請
   求項１記載の染料混合物を製造する方法。 ９）請求項１記載の染料混合物を使用して合成繊維を染
   色又は捺染する方法。