JPS63202668A - モノアゾ染料の混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式（Ｉ） （式中Ｒ１及びＲ２は相互に無関係にＣ−原子数１〜６
の線状又は分枝状アルキル基、ＲはＣ−原子数１〜５の
線状又は分枝状アルキル基を示す）なる染料１又は数種
と式（ｎ） Ｎ （式中Ｒ’、Ｒ”及びＲは上述の意味を有し、Ｈａｌは
クロル−又はブロム原子を示す。）なる染料１又は数種
とを含有することを特徴とするモノアゾ染料の混合物に
関する。

本発明は本発明による染料混合物の製造方法並びにこれ
を疎水性繊維材料の染色又は捺染に使用する方法にも関
する。

少なくとも２個の異なる弐Ｎ）なる個々の染料から成る
混合物が個々の染料に比してより良好な染色特性を有す
ることはすでに公知である（ドイツ特許公告第２２３４
４６５号明細書、ヨーロッパ特許第９３９３５号明細書
及びドイツ特許公開第３３４７５７２号明細書参照）。

今や驚くべきことに本発明者は、本発明による混合物が
個々の染料に比して著しくより良好な染色特性を有する
ことを見い出した。

式（Ｉ）及び（ＩＩ）の染料（式中Ｒ１及びＲｚはＣ−
原子数２〜４の線状アルキル基、ＲはＣ−原子数１〜３
の線状又は分校状アルキル基を示す、）から成る染料混
合物が好ましく、及び特に式中ｌｉｔ及びＲ２はＣ−原
子２〜４の線状アルキル基、同時にＲはＣ−原子数１〜
３の線状又は分枝状アルキル基を示す染料混合物が好ま
しい。

式（Ｉ）及び（ＩＩ）の個々の成分（式中Ｒ１及びＲ２
は夫々同一であり、好ましくはｎ−プロピル基及びエチ
ル基を示す、）から成る染料混合物も好ましい０式（Ｉ
）の個々の成分少なくとも１個及び式（Ｉ［）の個々の
成分少なくとも１個（式中残基Ｒ１及びＨｌは夫々同一
である。）は、これらの残基が相異なる他の染料混合物
も好ましい、好ましい組合せはその際エチルｎ−プロピ
ルである。

式（ｒ）の個々の成分少なくとも１個及び式（ＩＩ）の
個々成分少なくとも１個は残基Ｒが相異なる染料混合物
が特に好ましい。その際Ｒに関する好ましい組合は、メ
チル／ミープロピル及びエチル／ミープロピルであり、
特に好ましい組合は、エチル／ｎ−プロピル及びｉ−プ
ロピル／ｎ−プロピルであり、極めて好ましい組合はメ
チル／ｎ−プロピルである。特に好ましい染料混合物は
上記特に又は極めて好ましいもので、その際更に個々の
成分の残基ｉｌｌ及びＲ２は相互に同一であり、エチル
基又はｎ−プロピル基である。

本発明による染料混合物中、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）
なる種々の染料の割合は比較的広い範囲内で変化するこ
とができる。一般に成分の最小重量割合は１％、最大重
量割合は９９％である。最小重量割合５％及び最大重量
割合９５％が好ましく、最小重量割合２５％及び最大重
量割合７５％が特に好ましい。

本発明による染料混合物に使用される個々の染料は公知
であり、たとえばドイツ特許第１７９４４０２号明細書
、ヨーロッパ特許第３６５１２号明細書又はフランス特
許第８１０４１２号明細書中に記載されてい本発明によ
る染料混合物を ａ）別々に製造されかつ別々に成形された個々の染料の
混合によって、次いで好ましくはｂ）個々の成分の一緒
の成形によって製造することができる。

別々に成形された液状または粉末状の個々の成分の混合
を適当な混合機又は攪拌機中で行うことができる。しか
し“湿式混合”も可能である。その場合側々の成分を染
色液に混入し攪拌する。

個々の成分の一緒の成形は、個々の成分を分散剤１又は
数種又は乳化剤１又は数種の存在下に適する粉砕機、た
とえばボールミル又はサンドミル中で一緒に粉砕するこ
とで行われる。粉末状分散物を製造しなければならない
場合、粉砕工程に更に噴霧乾燥を続けねば成らない、粉
砕工程を０〜１００℃で、好ましくは約２０〜約７０℃
で実施する。

多くの場合粉砕処理に更に安定化工程を続ける。

この工程で個々の成分を一緒に水中で分散剤又は乳化剤
１又は数種の存在下に５０〜１５０℃の温度に加熱する
。この場合加熱は１００℃以１の温度に密閉容器中で行
わなければならない、゛粉砕に付加的に必要な分散剤又
は乳化剤の添加後、処理された染料混合物を引き続き直
ちに粉砕することができる。

分散剤又は乳化剤の代りにこの安定化工程で水に可溶な
有機溶剤、たとえばエタノール、アセトン又はジメチル
スルホキシド、好ましくは水に僅かに可溶な有機溶剤、
たとえばｎ−ブタノール、ドルオール又はクロルベンゾ
ールを使用することができる。水に僅かに可溶な有機溶
剤の場合、液相中１〜１０％溶剤の含有率だけで十分で
ある。水に可溶な有機溶剤の場合、その含有率は好まし
くは５〜５０％でなければならない、必要な安定化時間
は１７２時間〜約３時間である。粉砕前にこの有機溶剤
を蒸留又は水蒸気蒸留によって分離しなければならない
、安定化を、個々の成分を有機溶剤中に溶解し、−緒に
結晶化させる又は水で沈殿させることによって行うこと
ができる。この場合もまた生じる染料混合物を好ましく
は濾過し、次いで水洗して有機溶剤を除去しなければな
らない。

上記粉砕工程又は安定化段階に対して適する溶剤はたと
えばアニオン性又は非イオン性分散剤であり、これを−
緒に使用することもできる。アニオン性分散剤はたとえ
ば芳香族スルホン酸及びホルムアルデヒドから成る縮合
生成物、特にアルキルナフタリンスルホン酸及びホルム
アルデヒドから成る縮合生成物、場合により置換された
フェノールとホルムアルデヒド及び重亜硫酸ナトリウム
から成る縮合生成物、場合により置換されたフェノール
、ナフタリン−又はナフトールスルホン酸、ホルムアル
デヒド及び重亜硫酸ナトリウムから成る縮合生成物のア
ルカリ金属塩、場合により置換されたフェノールスルホ
ン酸、ホルムアルデヒド及び尿素から成る縮合生成物の
アルカリ金属塩並びにリグニンスルホン酸のアルカリ金
属塩、アルキル−又はアルキルアリール−スルホネート
並びにアルキル−アリール−ポリグリコールエーテルス
ルフアートである。非イオン性分散剤又は乳化剤はたと
えばアルキレンオキシド、たとえばエチレン−又はプロ
ピレンオキシドとアルキル化可能な化合物、たとえば脂
肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、フェノール、アル
キルフェノール、アリールアルキルフェノール、アリー
ルアルキルアリールフェノール及びカルボン酸−アミド
との反応生成物、たとえばＣｍ−Ｃ＋　ｏ−アルキルフ
ェノールの５〜１０エチレンオキシド一単位を有する付
加生成物である。

染料混合物を一触に５０重量までの染料含有率及び約１
０重量％までの分散剤含有率に調整する。経済的理由か
ら染料含有率１５％で大抵済む。

本発明による染料混合物はまたその他の助剤を含有する
ことができる。たとえば酸化剤として作用するもの、た
とえばナトリウム−ｍ−二トロベンゾールスルホナート
又は殺菌剤、たとえばナトリウム−〇−フェノールーフ
ェノラート及びナトリウム−ペンタクロルフェノラート
である。この粉末として成形された染料混合物は更にそ
の他の助剤、たとえば湿潤−及び飛散防止剤 （Ｅｎｔｓｔａｕｂｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ）を含有する
。

本発明による染料混合物はそのまま又は他の分散染料と
の混合物の形で、疎水性合成繊維材料の染色及び捺染に
好適である。ｔ＜べきことに個々の染料は染色挙動及び
染色堅牢性、たとえば均染性、熱マイグレーシヨン性、
熱固着性、耐水性、耐洗濯性及び耐摩擦性に関して、特
にビルドアツプ性及び消尽能の点で及び温度敏感性の点
で優れている。更に本発明による染料混合物の場合、染
色温度の減少及び染色時間の短縮に於ても優れた浴消尽
で色の濃い染色が得られる。

疎水性合成材料としてたとえば次のものが挙げられる：
セルロース２Ｉ八−アセテート、セルローストリアセテ
ート、ポリアミド及び特に高分子ポリエステル、例えば
ポリエチレングリコールテレフタラート、及びこれと天
然繊維、たとえば木綿、再生セルロース繊維又は羊毛と
の混合物。

本発明による染料混合物は高分子ポリエステル、特にポ
リエチレングリコールテレフタラート又はこれと天然繊
維材料物質との混合物を基体とする高分子ポリエステル
から成る材料あるいはセルローストリアセテートから成
る材料の染色又は捺染に使用されるのが好ましい。この
材料は平面状又は糸状形状物の形で存在することができ
、かつたとえば撚糸に又は織られた又は編れた繊維材料
物質に加工することができる。本発明による染料混合物
を用いて前記の繊維製品の染色は公知の方法で好ましく
は水性懸濁液から、場合によりキャリヤーの存在下８０
〜約１００℃で吸尽法にしたがって又は１１０〜１４０
℃で染色オートクレーブ中で）ＩＴ−法に従って並びに
いわゆる熱固着法に従って−この場合製品を染液でパジ
ングし、次いで約１８０〜２３０℃で固着する一行われ
る。上記材料の捺染は本発明による染料混合物を含有す
る捺染ペーストを用いて捺染された製品を染料の固着の
ために場合によりキャリヤーの存在下、１１０〜２３０
℃の温度でＨＴ−蒸気、加圧蒸気又は乾熱で処理する様
にして行われる。

本発明による染料混合物を、前記疎水性材料の染色に有
機溶剤からこの場合公知の方法に従って及び原液染色に
使用することもできる。

染色液の製造のために、上述に゛従って製造された染料
混合物の必要量を染色媒体で、好ましくは水での染色に
関してｌ：５〜１：５０の染色液割合を生じる程度に希
釈する。

本発明を次の例によって詳述する。

例１ 式（ＩＩ［） Ｎ なる染料２２．５　ｇ及び式（ＩＶ） Ｎ なる染料７．５ｇを水２５０−中でリグニンスルホナー
トナトリウム８７．２ｇ及びアリールポリグリコールエ
ーテルを基体とする非イオン性分散剤１２．６　ｇと共
に５０％酢酸を用いてｐＨ−値８に調整し、サンドミル
中で微分散物（８０％〈１μ）になるまで粉砕し、篩分
し、噴霧乾燥話中で噴霧する。得られた染料２ｇを水２
０００　ｇ中に分散する。分散液に硫酸アンモニうム４
ｇ、ナフタリンスルホン酸ナトリウム塩及びホルムアル
デヒドから成る縮合生成物を基体とする市販の分散剤２
ｇ、ｍ−クレゾール、ホルムアルデヒド及び亜硫酸ナト
リウムから成る縮合生成物２ｇを加え、酢酸で５．５の
ｐＨ−値に調整する。得られた染色液中にポリエチレン
グリコールテレフタラートを基体とするテキスチャード
加工されたポリエステル織物１００ｇを加え、３７４時
間１２０℃で染色する。引き続き洗浄、１５分間７０〜
８０℃で０．２％亜ユニチオン酸ナトリウム溶液還元後
処理し、洗浄し、乾燥した後、優れた染色特性を有する
色の青色染色が得られる。

染浴中にエキゾースト物を製造するために、再度ポリエ
チレングリコールテレフタラートを基体とするテキスチ
ャード加工されたポリエステル織物１００ｇを加え、１
時間１３５℃で染色し、エキゾースト物を本来の染色で
前述した様に後処理する。

はぼ無色の染色が得られる。

例２ 式（Ｉ［［）及び弐（Ｖ） なる染料夫々１５．８　ｇを水２５０　＋ｄ中でリグニ
ンスルホナート４３．６　ｇ及びアリールポリゲルコー
ルエーテルを基体とする非イオン性分散剤１２．６　ｇ
と共に５０％酢酸でｐｌ−値５．９に調整し、有歯攪拌
機（Ｚａｓｋｅｎｒｕｈｒｅｒ）で均一化する。次いで
得られた分散液をオートクレーブ中で３時間以内で１２
０℃に加熱し、２時間この温度で攪拌する。冷却後、ク
レゾール、ホルムアルデヒド及びナフトール−２−スル
ホン酸−ナトリウム−塩から成る縮合生成物４３．６　
ｇを加え、分散液を５０％酷酸てｐＨ８，０に調整する
１次いで２時間室温でパールミル中で微分散されるまで
（８０％くｌμ）粉砕し、篩分し、噴霧乾燥器中に噴霧
する。

得られた染料粉末を例１の記載に従って染色した場合、
得られた染色物にこれらの本発明による染料の卓越した
ビルドアツプ性及び消尽特性を示す。

例３ 式（Ｉｆｆ）、（ｍＶ）及び（Ｖｌ） Ｎ なる染料夫々１０ｇをＤＭＳＯ３００−中に１１０℃で
溶解し、水１．５７！で沈殿させ、濾過し、５０℃で減
圧乾燥する。得られた染料混合物１０ｇをサンドミル中
でナフタリンスルホン酸及びホルムアルデヒドから成る
縮合生成物１０ｇ及び水８０ｇと共に粉砕する。

この成形された染料を例１の記載の様に染色した場合、
同様に卓越した堅牢性を有する濃色の青色染色が得られ
る。

次表に他の本発明による染料混合物をＲ，Ｒ’、Ｒ”及
びＨａｌの意味及び式（り及び（ＩＩ）なる個々の染料
の重量割合と共に記載する。これらの染料混合物は前記
方法に従って製造することができ、ポリエステル材料上
に同様に極めて良好な染色特性を有する同様に濃色の青
色条色又は捺染を生じる。

Ｎ　Ｒ’　Ｒ”　ＲＨａｌム

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＾１及びＲ＾２は相互に無関係にＣ−原子数１
   〜６の線状又は分枝状アルキル基、ＲはＣ−原子数１〜
   ５の線状又は分枝状アルキル基を示す。 なる染料１又は数種と式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲは上述の意味を有し、Ｈａ
   ｌはクロル−又はブロム原子を示す。） なる染料１又は数種とを含有するモノアゾ染料の混合物
   。 ２）式（ I ）又は（II）の染料の重量割合は１〜９９
   ％、好ましくは５〜９５％、特に好ましくは２５〜７５
   ％である請求項１記載の染料混合物。 ３）Ｒ＾１及びＲ＾２はＣ−原子数２〜４の線状アルキ
   ル基又は、好ましくは及びＲはＣ−原子数１〜３の線状
   又は分枝状アルキル基である請求１又は２記載の染料混
   合物。 ４）式（ I ）及び（II）の個々の成分中Ｒ＾１及びＲ
   ＾２は夫々同一であり、好ましくはエチル基又はｎ−プ
   ロピル基を示す請求項１〜３のいずれかに記載した染料
   混合物。 ５）式（ I ）の個々の成分少なくとも１個及び式（II
   ）の個々の成分少なくとも１個―残基Ｒ＾１及びＲ＾２
   は夫々同一である―はこれらの残基が相異なる請求項１
   〜４のいずれかに記載した染料混合物。 ６）式（ I ）の個々成分少なくとも１個及び式（II）
   の個々の成分少なくとも１個は残基Ｒが異なり、好まし
   くはその場合付加的に個々の成分の残基Ｒ＾１及びＲ＾
   ２は夫々同一である請求項１〜５のいずれかに記載した
   染料混合物。 ７）式（ I ）及び（II）なる個々の染料を混合する請
   求項１〜６のいずれかに記載した染料混合物の製造方法
   。 ８）式（ I ）及び（II）なる個々の染料から成る混合
   物を再結晶し又は溶解し、次いで沈殿し又は水中で５０
   〜１５０℃の温度で分散剤又は有機溶剤１又は数種の存
   在下に加熱し、場合により染料調製物に変えることを特
   徴とする請求項１〜６のいずれかに記載した染料混合物
   の製造方法。 ９）請求項１〜６のいずれかに記載した染料混合物を使
   用することを特徴とする、疎水性繊維材料及びこれと天
   然繊維との混合物を染色又は捺染する方法。