DEP0045962DA - Verfahren zu Polymerisation von ungesättigten organischen Verbindungen - Google Patents

Description

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\ „In Auflösung" «En cours de dissolution» /

Empfänger ^Betreff

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giertem uad flDckenförmigem Polymerisat vollkommen unterbinden kann, wenn man geringe Mengen Polymerisationsverhisderer «iBetz die im Wasser löslieh und in den zu polymerisierend©** Verbindungen schwerlöslich oder unlöslich sind» Als solche Polymeri. sationsverhinderer kommen z»B„ in Fraget Sin~ und mehrwertig© Phenole, Methylenblau und wasserlösliohe Terbindumgen dee Kupfers, Die Mengen, die Yon diesen Staff en feenötigt werden* sind sehr klein und je mach Art des Polymerisationsverhiaderer® und der au polymerisieren&en Terbindung verschieden* Jm allgemeinen sind Mengen von ö_f01 ~ 1 $q ©der auch noch weniger ₉ feerechnet auf die angewandte ffiesige Wassere amsreiGhend* um die Bildtmg von feindispergiertem und flockigem Polymerisat zn verhindern« iiberrasiEhenderweise werden Polymerisationsgesshwindigkeit und ^olymerisationsgrad durch diese Jgusätae nicht od-er kaum beeinflusst.

Die Verwendung der vorstehend genannten Stoff© unä. auch anderer als Polymerieationsverhinderer ist bekannt, Schon sehr geringe !Sengen von ihnen verhindern die !Polymerisation, und man befreit deshalb die bo stabilisierten Monomeren vor der Polymerisation sehr sorgfältig von ihnen.

Hach der vorliegenden Erfindung soll aber die Polymerisation gerade in Gegenwart geringer Mengen Polymerisationsverhinderer ausgeführt werden» Der Erfindung liegt die Erkenntnis zu Grunde, daß bei dem Polymerisationsverfahren die Polymerisation in der organischen Phase stattfinden und verhindert werden muss, daß in der mitangewandten wässrigen

Phase ebenfalls Polymerisation stattfindet, weil sonst geringere Ausbeuten erhalten werden und ungleiohmässige PoIy-

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merisate entstehen. Dies lässt sick erfindungsgemäss duröia die Anwendung geringer Mengen Wstiamter itolymerisationsverhinderer erreiQhen* und swar solcher» die in Wasser löslich? in den au polymer isi er enden Yerlaiiidungen aber schwerlöslich oder unlöslich sind* Diese Polymerisationsverhinderer sind offenbar praktisch ausschließlich in der wässrigen Phase und vermindern dort die Polymerisations während in der niehtwäsßriges, Bias© die Polymerisation ungehindert in der beabsichtigte» Weise stattfinden kann._e

Beispiel 1»

line Lösung von O₀25 teilen Benasjlperoxyd in 50 teilen Vinylacetat wird duroii inteiisires Rühren in einer lösung von 0*2 teilen PolyTinylpjrrolidon vom 3£-fert 90_r 0_r02 Seilen ^upfersulfat und 0_?2 Teilen Eisessig in 100 teilen Wasßer fein verteilt und dureli Erhitzen. &ia au scb.wach.eft Hüekfluss polymerisiert« Die Reaktion ist in 5 Stunden "beendet» Das Polymerisat bestekt aus sohönen* klaren. Eu^eln«

Me Mutterlauge ist vollkommen telank* Das Polymerisat eignet si'eh f.je die Herstellung von Sacken«

Beispiel 2»

Ein© lösung von 0*25 bellen lenaaylperoxyd in 50 Seilen Styrol -wird mit einer iösosg von O₉I 2©il Polyvinylalkohol i Q_s02 leile^ iöapfersulfat und Q_f2 teilen lisessig in 100 teilen Wasser unter intensivem Rühren etwa 5 Stunden auf 85 erhitzt« Das Polymerisat wird in form von etwa 0*1 mm grossen Perlen erhalten« Es entstehen keine flocken und dispsrgierten Anteile_β

Bei einem ?ergleichsansatz ohne &upf er sulfat erhält man reichlich Flocken und dispergiertes Polymerisat«

*4*. 0.2*15 528ο

Beispiel 3«.

Man mischt gleiche Seile einer lösung von 0_?l Teil Benzoylperoxyd in 100 Teilen Styrol mit einer Lösung von 0,1 Teil Polyvinylpyrrolidon vom k-Wert 90» Q₅₁Ql Teil Kupfer sulfat und O₉I Teil Eisessig in 100 Teilen Wasser und erhitzt unter intensivem Sühren und Überleiten von Stickstoff etwa 20 Stunden auf 80°. Das entstehende Polymerisat ist frei von Flocken und dispergierten Anteilen. Eb eignet sich als Spritzgussmaterial.

Beispiel 4o

Eine Lösung von 0*25 Teilen Benzoylperoxyd in 50 Teilen einer Mischung von 70 Teilen Styrol und 30 Teilen Acrylsäurebutylester wird durch intensives Eiüiren in einer Lösung von O₅I Teil Polyvinylpyrrolidon vom k-Wert = 90 und 0,001 Teil Hydrochinon in 100 Teilen Wasser fein verteilt und durch etwa 8-stündiges Erhitzen auf 80° polymerisiert Das Polymerisat besteht aus klaren,, etwa 1 mm grossen Eugeln· Flocken.- und Dispersionsbildung treten nicht ein»

25 feile einer 0*2 $igen Lösung von Bensoylperoxyd eine* lisehung von Vinylchlorid und Vinylacetat im Verhältnis 70 S" 30 werden mit einer Lösung von 0,075 Teilen Polyvinylpyrrolidon vom k~Wert = 90 und 0,00075 Teilen Methylenblau in 75 Teilen Wasser etwa 36 Stunden in einem Schüttelautoklaven auf 60° erhitzt.' Das Polymerisat besteht aus klaren» 1 - 2 mm grossen Perlen und ist frei von disper giert es. oder flockenförmigen Anteilen·

Claims (1)

1. -5*

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