DEP0045962DA - Process for the polymerization of unsaturated organic compounds - Google Patents

Process for the polymerization of unsaturated organic compounds

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DEP0045962DA
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DE
Germany
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polymerization
parts
organic compounds
solution
unsaturated organic
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Expired
Application number
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German (de)
Inventor
Karl Dr. Herrle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
Badische Anilin and Sodafabrik AG
Publication date

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Description

l\ G FARBENINDUSTRIE AtCTIENGESELLSCHAFTN
\ „In Auflösung" «En cours de dissolution» /
l \ G FARBENINDUSTRIE AtCTIENGESELLSCHAFTN
\ "In dissolution""En cours de dissolution" /

Empfänger Betreff Recipient subject

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P 45 §€2P 45 § € 2

Unsere ZeichenOur signs

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Blattleaf

1950.1950.

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giertem uad flDckenförmigem Polymerisat vollkommen unterbinden kann, wenn man geringe Mengen Polymerisationsverhisderer «iBetz die im Wasser löslieh und in den zu polymerisierend©** Verbindungen schwerlöslich oder unlöslich sind» Als solche Polymeri. sationsverhinderer kommen z»B„ in Fraget Sin~ und mehrwertig© Phenole, Methylenblau und wasserlösliohe Terbindumgen dee Kupfers, Die Mengen, die Yon diesen Staff en feenötigt werden* sind sehr klein und je mach Art des Polymerisationsverhiaderer® und der au polymerisieren&en Terbindung verschieden* Jm allgemeinen sind Mengen von öf01 ~ 1 $q ©der auch noch weniger 9 feerechnet auf die angewandte ffiesige Wassere amsreiGhend* um die Bildtmg von feindispergiertem und flockigem Polymerisat zn verhindern« iiberrasiEhenderweise werden Polymerisationsgesshwindigkeit und ^olymerisationsgrad durch diese Jgusätae nicht od-er kaum beeinflusst.Gated and sheet-like polymer can be completely prevented if small amounts of polymerisation inhibitors are used which are soluble in water and sparingly soluble or insoluble in the compounds to be polymerised. Sation inhibitors come, for example, in terms of sin ~ and polyvalent phenols, methylene blue and water-soluble terbonds of copper, the quantities that are required by these staff are very small and different depending on the type of polymerisation inhibitor® and the polymerising & s binding * jm general, amounts of ö f 01 ~ 1 $ q © zn the Bildtmg of finely dispersed and flaky polymer of * prevent even less 9 feerechnet on applied ffiesige Wassere amsreiGhend "iiberrasiEhenderweise be Polymerisationsgesshwindigkeit and ^ olymerisationsgrad by these Jgusätae od-er hardly influenced.

Die Verwendung der vorstehend genannten Stoff© unä. auch anderer als Polymerieationsverhinderer ist bekannt, Schon sehr geringe !Sengen von ihnen verhindern die !Polymerisation, und man befreit deshalb die bo stabilisierten Monomeren vor der Polymerisation sehr sorgfältig von ihnen.The use of the aforementioned substance © and the like. Other than polymerisation inhibitors is also known, Schon very slight! sings of them prevent! polymerization, and the stabilized monomers are therefore freed before the Polymerize them very carefully.

Hach der vorliegenden Erfindung soll aber die Polymerisation gerade in Gegenwart geringer Mengen Polymerisationsverhinderer ausgeführt werden» Der Erfindung liegt die Erkenntnis zu Grunde, daß bei dem Polymerisationsverfahren die Polymerisation in der organischen Phase stattfinden und verhindert werden muss, daß in der mitangewandten wässrigenAccording to the present invention, however, the polymerization should be carried out in the presence of small amounts of a polymerization inhibitor are carried out »The invention is based on the knowledge that in the polymerization process the polymerization takes place in the organic phase and must be prevented from occurring in the aqueous

Phase ebenfalls Polymerisation stattfindet, weil sonst geringere Ausbeuten erhalten werden und ungleiohmässige PoIy-Phase also polymerization takes place, because otherwise lower yields are obtained and uneven poly-

-3~ 0»Ζβ15 528«-3 ~ 0 »Ζ β 15 528«

merisate entstehen. Dies lässt sick erfindungsgemäss duröia die Anwendung geringer Mengen Wstiamter itolymerisationsverhinderer erreiQhen* und swar solcher» die in Wasser löslich? in den au polymer isi er enden Yerlaiiidungen aber schwerlöslich oder unlöslich sind* Diese Polymerisationsverhinderer sind offenbar praktisch ausschließlich in der wässrigen Phase und vermindern dort die Polymerisations während in der niehtwäsßriges, Bias© die Polymerisation ungehindert in der beabsichtigte» Weise stattfinden kann.e merizates arise. According to the invention, this allows the use of small amounts of synthetic polymerisation inhibitors * and were those "which are soluble in water?" However, they are sparingly soluble or insoluble in the au-polymeric endings. e

Beispiel 1» Example 1 »

line Lösung von O025 teilen Benasjlperoxyd in 50 teilen Vinylacetat wird duroii inteiisires Rühren in einer lösung von 0*2 teilen PolyTinylpjrrolidon vom 3£-fert 90r 0r02 Seilen ^upfersulfat und 0?2 Teilen Eisessig in 100 teilen Wasßer fein verteilt und dureli Erhitzen. &ia au scb.wach.eft Hüekfluss polymerisiert« Die Reaktion ist in 5 Stunden "beendet» Das Polymerisat bestekt aus sohönen* klaren. Eu^eln«line solution of O 0 25 parts Benasjlperoxyd in 50 parts vinyl acetate is duroii inteiisires stirring in a solution of 0 * 2 parts PolyTinylpjrrolidon vom 3 £ -fert 90 r 0 r 02 ropes ^ uppersulphate and 0 ? 2 parts glacial acetic acid in 100 parts water finely divided and dureli heating. & ia au scb.wach.eft Hüekfluss polymerized «The reaction is finished in 5 hours» The polymer consists of sohonen * clear. Eu ^ eln «

Me Mutterlauge ist vollkommen telank* Das Polymerisat eignet si'eh f.je die Herstellung von Sacken«The mother liquor is completely empty * The polymer is suitable for the production of sacks «

Beispiel 2»Example 2 »

Ein© lösung von 0*25 bellen lenaaylperoxyd in 50 Seilen Styrol -wird mit einer iösosg von O9I 2©il Polyvinylalkohol i Qs02 leile^ iöapfersulfat und Qf2 teilen lisessig in 100 teilen Wasser unter intensivem Rühren etwa 5 Stunden auf 85 erhitzt« Das Polymerisat wird in form von etwa 0*1 mm grossen Perlen erhalten« Es entstehen keine flocken und dispsrgierten Anteileβ A solution of 0 * 25 bark lenaayl peroxide in 50 ropes of styrene is mixed with a solution of O 9 I 2 © il polyvinyl alcohol i Q s 02 leile ^ ioapfersulfat and Q f 2 divide liquid acetic acid in 100 parts water with intensive stirring for about 5 hours heated 85 "The polymer is" received in the form of approximately 0 * 1 mm large pearl There are no flakes and dispsrgierten shares β

Bei einem ?ergleichsansatz ohne &upf er sulfat erhält man reichlich Flocken und dispergiertes Polymerisat«With a comparison approach without & upf er sulfate you get plenty of flakes and dispersed polymer "

*4*. 0.2*15 528ο* 4 *. 0.2 * 15 528ο

Beispiel 3«. Example 3 ".

Man mischt gleiche Seile einer lösung von 0?l Teil Benzoylperoxyd in 100 Teilen Styrol mit einer Lösung von 0,1 Teil Polyvinylpyrrolidon vom k-Wert 90» Q51Ql Teil Kupfer sulfat und O9I Teil Eisessig in 100 Teilen Wasser und erhitzt unter intensivem Sühren und Überleiten von Stickstoff etwa 20 Stunden auf 80°. Das entstehende Polymerisat ist frei von Flocken und dispergierten Anteilen. Eb eignet sich als Spritzgussmaterial.Do you mix equal ropes with a solution of 0 ? 1 part benzoyl peroxide in 100 parts styrene with a solution of 0.1 part polyvinylpyrrolidone with a k value of 90 »Q 51 Ql part copper sulfate and O 9 I part glacial acetic acid in 100 parts water and heated with vigorous stirring and passing nitrogen over for about 20 hours to 80 °. The resulting polymer is free from flakes and dispersed fractions. Eb is suitable as an injection molding material.

Beispiel 4oExample 4o

Eine Lösung von 0*25 Teilen Benzoylperoxyd in 50 Teilen einer Mischung von 70 Teilen Styrol und 30 Teilen Acrylsäurebutylester wird durch intensives Eiüiren in einer Lösung von O5I Teil Polyvinylpyrrolidon vom k-Wert = 90 und 0,001 Teil Hydrochinon in 100 Teilen Wasser fein verteilt und durch etwa 8-stündiges Erhitzen auf 80° polymerisiert Das Polymerisat besteht aus klaren,, etwa 1 mm grossen Eugeln· Flocken.- und Dispersionsbildung treten nicht ein»A solution of 0 * 25 parts of benzoyl peroxide in 50 parts of a mixture of 70 parts of styrene and 30 parts of butyl acrylate is finely divided by intensive egging in a solution of 0 5 I part of polyvinylpyrrolidone with a k value of 90 and 0.001 part of hydroquinone in 100 parts of water and polymerized by heating at 80 ° for about 8 hours. The polymer consists of clear, approximately 1 mm large balls · flakes. and dispersion does not occur »

25 feile einer 0*2 $igen Lösung von Bensoylperoxyd eine* lisehung von Vinylchlorid und Vinylacetat im Verhältnis 70 S" 30 werden mit einer Lösung von 0,075 Teilen Polyvinylpyrrolidon vom k~Wert = 90 und 0,00075 Teilen Methylenblau in 75 Teilen Wasser etwa 36 Stunden in einem Schüttelautoklaven auf 60° erhitzt.' Das Polymerisat besteht aus klaren» 1 - 2 mm grossen Perlen und ist frei von disper giert es. oder flockenförmigen Anteilen·25 files of a 0 × 2 solution of bensoyl peroxide, a solution of vinyl chloride and vinyl acetate in the ratio 70-130 are combined with a solution of 0.075 parts of polyvinylpyrrolidone with a value of k = 90 and 0.00075 parts of methylene blue in 75 parts of water about 36 Heated to 60 ° in a shaking autoclave for hours. ' The polymer consists of clear »1 - 2 mm large pearls and is free from dispersed or flaky particles.

Claims (1)

-5*-5 * siar Polymerisat lon το» img«sättigteasiar polymer lon το "img" sättigtea j daS msn geringe M«n4»@EL vom Polymerisatlons« üus©tsts äi© in last er löellch umä in dem au V©rl>indtt»£©n. echw«r lößlieli oder uaj that msn low M «n4» @EL from the polymerizatlons «üus © tst s äi © in last er loellch umä in the au V © rl> indtt» £ © n. echw «r lößlieli or others sind*are* BAI5IS0H1 AHlEOL. & SUDfc-7ASE2EBAI5IS0H1 AHlEOL. & SUDfc-7ASE2E

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