DEM0017097MA - - Google Patents
Info
- Publication number
- DEM0017097MA DEM0017097MA DEM0017097MA DE M0017097M A DEM0017097M A DE M0017097MA DE M0017097M A DEM0017097M A DE M0017097MA
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- dichloro
- ester
- solution
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- JIPVYKRMJQZZLF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichloro-5-methylphenoxy)acetic acid Chemical group CC1=CC(OCC(O)=O)=C(Cl)C=C1Cl JIPVYKRMJQZZLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 9
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 9
- SKRDXYBATCVEMS-UHFFFAOYSA-N Isopropyl nitrite Chemical compound CC(C)ON=O SKRDXYBATCVEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N Diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N Trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Tris Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N Isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- ZTHYODDOHIVTJV-UHFFFAOYSA-N propyl 3,4,5-trihydroxybenzoate Chemical group CCCOC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 ZTHYODDOHIVTJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 230000002363 herbicidal Effects 0.000 description 10
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 7
- HXUIDZOMTRMIOE-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-3-phenylpropionic acid Chemical class OC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 HXUIDZOMTRMIOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- -1 amine salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-Trichlorophenoxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N Pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000003559 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 3
- 239000005631 2,4-D Substances 0.000 description 3
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NDCNJVOXMCCKBP-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(Cl)C=C1Cl NDCNJVOXMCCKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N M-Cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000022534 cell killing Effects 0.000 description 3
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000017074 necrotic cell death Effects 0.000 description 3
- IQXJCCZJOIKIAD-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methoxyethoxy)hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOCCOC IQXJCCZJOIKIAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N Chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001092459 Rubus Species 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N Sulfuryl chloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021029 blackberry Nutrition 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005332 diethylamines Chemical class 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000002147 killing Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 241000208140 Acer Species 0.000 description 1
- 240000000724 Berberis vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N Cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003332 Ilex aquifolium Nutrition 0.000 description 1
- 241000209027 Ilex aquifolium Species 0.000 description 1
- 235000002823 Mahonia aquifolium Nutrition 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003497 Rubus idaeus Species 0.000 description 1
- 235000014548 Rubus moluccanus Nutrition 0.000 description 1
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical class CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000034994 death Effects 0.000 description 1
- 230000035613 defoliation Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000002294 holly Nutrition 0.000 description 1
- 235000002296 holly Nutrition 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical class OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VQOIVBPFDDLTSX-UHFFFAOYSA-M sodium;3-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 VQOIVBPFDDLTSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002588 toxic Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: 22. Januar 1953 Bekanntgemacht am 22. März 1956
DEUTSCHES PATENTAMT
Die Erfindung betrifft die Verwendung der neuen chemischen Verbindung 2, 4-Dichlor-S -methylphenoxyessigsäure
und ihrer Derivate als Unkrautbekämpfungsmitte).
In den letzten Jahren wurde ein erheblicher
Arbeitsaufwand auf die Verwendung der 2, 4-D1-chlorphenoxyessigsäure
und ihrer Derivate als Herbicide verwendet, und auch andere substituierte Phenoxyessigsäure!! wurden zu diesem Zweck
untersucht. So wurde beispielsweise festgestellt, daß auch die 2-Methyl-4-cMorphenoxyessigsäure
sowie die 2,4, 5-Trichlorphenoxyessigsäure und
ihre Derivate mit Nutzen verwendet werden können. Gegenwärtig sind die wichtigsten dieser
Stoffe für herbicide Zwecke wahrscheinlich die
2, 4-Didhlor- und die 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäuren und ihre Derivate. Nichtsdestoweniger
haben sich jedoch auch die 2, 4, 5-Trichlorp'henoxyessigsäure
und ihre Derivate als besoniders nützlich dort erwiesen, wo Brombeeren und andere holzige
Pflanzen zu vernichten sind.
Aus diesem Grunde beginnen-die 2, 4, 5-Trichlo'r-Verbindungen
neuerdings mehr und mehr an Wert zuzunehmen, 'da es häufig außerordentlich erwünscht
ist, holzige Pflanzen dieser Art ebenso gut wie Unkräuter im üblichen Sinne zu vernichten.
Indessen ist; das Ausgangsmaterial für die Herstellung
der 2, 4, S-Trichilorphenoxyessigsäure, d. h.
das 2, 4, 5-Trichilorpihenöl, nicht sehr ,leicht verfügbar.
509 698/463
M 17097 IVa/451
Die vorliegende Erfindung bezieht sich nun auf eine neue Reihe von Unkrautbekämpfungsmitteln
-des Ptienoxyessiigsäure-Typs, und diese sind überdies
neue chemische Verbindungen, welche bisher nicht beschrieben wurden.
Es \vurde festgestellt, daß die 2,4-Dichlor-■
5-methylphenoxy essigsäure sowie ihre Salze und Ester besonders wirksam als Herbicide sind und
daß sie für diesen Zweck beträchtliche Vorteile bieten, indem sie auf einen weiteren Bereich
holziger Pflanzen einzuwirken scheinen ails irgendeine der Verbindungen 2, 4-Dic'hlorphenoxyessigsäure,
2-Methyl-4-chlorplhenoxyesedgsäu<re, 2, 4, 5"
Trichlorphenoxyessigsäure oder deren Derivate.
In der Tat scheinen sie eine höhere Reihe von
Phenoxyessigsäure-Herbiciden für holzige Pflanzen
zu bilden, welche obendrein aus einem billigeren Rohmaterial zu erhalten ,sind als die 2, 4, 5-Trichlorphenoxyessigsäure,
nämlich dem 2, 4-Dichlor-5-methylphenol, das leicht aus m-Kresol zu erhalten
ist.
Die neue Säure kann durch Kondensation von Monochloressigsäure mit 2,4- Dichlor - 5 - methylphenol
in alkalischer Lösung, wobei sich ein Salz der 2, 4-Dichlor-5-methylphenoxyessigsäure bildet,
und anschließendes Ansäuern des Salzes erbalten
werden. Das Ausgangsmaterial — 2,4-Dichlor-5-methylphenol
— ist durch Chlorieren von m-Kresol, z. B. mit Sulfurylchlorid oder mit Chlor leicht
zu erhalten. Die Ester der Säure können in der üblichen Weise hergestellt werden, und außer der
Säure selbst haben sowohl die Salze als auch die Ester derselben eine herbicide Wirkung. Bemerkenswert
sind die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze, ebenso aber auch die Aminosalze
insbesondere diejenigen von Di-undTrimethylamin, Di- und Triethylamin, Di- und Triäthanolamin und
von Monoisopropylamin. Unter den Estern besitzen die Methyl-, Äthyl-, Piropyl- und Isopropylderivate
besonderen Wert.
Um die 2, 4-Dichlor-5-methylphenoxyessigsäure oder eines ihrer Derivate auf pflanzliches Leben einwirken
zu lassen-, ist es itn der Regel erwünscht, eine Lösung oder Dispersion der Verbindung in
Wasser herzustellen und die Pflanzen mit der Lösung bzw. mit der Dispersion zu bespritzen oder
sonstwie zu behandeln. In der Tat können die neuen erfindungsgemäßen Mittel in fast der gleichen
Weise wie die 2, 4-Dichlorphenoxyessigsäure und deren Derivate aufbereitet und angewandt werden.
So sind, während die 2, 4-Dichlor-5-methylphenoxyessiigsäuire
selbst in Wasser nur sehr beschränkt löslich ist, ihre Natrium- und Kaliumsalze (obwohl
auch sie ziemlich unlöslich sind) nichtsdestoweniger doch genügend löslich, um eine angemessene verdünnte
Lösung herstellen zu können, und derartige verdünnte Lösungen des Natrium- oder desKalium-.
Sialzes können in der üblichen Weise auf Pflanzen aufgebracht werden. Die Salze der Säure mit
solchen Aminen, wie Di- und Trimethylamin, Di- und Triäthylamin, Di- und Triäthanolamin sowie
Monoieopropylamiri, sind gewöhnlich in Wasser1
löslicher, und λ\^βπι§ε Lösungen dieser Aminosalze
können zweckmäßig verwendet werden. Ebenso kann die Säure, wie oben bereits angegeben wurde,
auch in Form ihrer Ester verwendet werden, und diese Ester können auf die Pflanzen in der Form
von Lösungen in organischen Lösungsmitteln, oder besser in der Form wäßriger Dispersionen, hergestellt
durch Dispergierung des Esters in Wasser unter Zuhilfenahme eines Dispergierungsmittels zur
Anwendung kommen. Die Säure selbst kann eben- ■ falls in dieser Weise zu einer Lösung oder wäßrigen
Dispersion aufbereitet werden. Es ist auch möglich, die Säure selbst und gewisse ihrer Derivate, insbesondere
das Natriumsalz, in fester Form, beispielsweise mit einem pulverförmigen festen Verdünnungsmittel
vermischt, zu verwenden. Dies kann in Form eines netzfähigen Pulvers, welches ein
Netzmittel enthält, geschehen. Es gibt in der Tat zur Anwendung der neuartigen Unkrautbekämpfungsmittel
die allerverschiedensten Methoden, die den Fachleuten, die mit den Verfahren der Aufbereitung
und Anwendung der anderen Derivate der Phenoxyessigsäure vertraut sind, ohne weiteres
klar sein werden.
Ein sehr zweckmäßiges Verfahren zur Aufbereitung' und Anwendung der Säure oder deren Ester
besteht darin, diese zusammen mit einem Disper- , gierungsmittel in einem organischen Lösungsmittel g0
aufzulösen und dann diese Lösung mit Wasser zu verdünnen, um eine wäßrige Dispersion zu bilden.
Die Konzentration der 2,4-Dichlor-5-methylphenoxyessigsäure
oder des Salzes bzw. Esters in dem anwendungsbereiten Unkrautbekämpfungs- gj
mittel kann in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen ist eine Konzentration von, etwa 0,1 bis
10 %, auf die Säure bezogen, ein geeigneter Bereich, obwohl mitunter auch Konzentrationen sowohl
unterhalb als auch oberhalb dieser Ziffern verwendet werden können. Die bevorzugte Konzentration
hängt teilweise von den zur Verteilung des Mittels verwendeten Geräten ab und beläuft sich in der
Regel auf etwa 1 °/o.
Die erfindungsgemäßen Mittel können zweckmäßig auch im Gemisch mit anderen Unkrautbekämpfungsmitteln
verwendet werden, um einen weiteren Bereich pflanzlichen Lebens zu erfassen bzw.
zu zerstören. In dieser Hinsicht wurden Gemische mit 2, 4-Dichlorphenoxyessigsäure oder ihren Derivaten
oder mit Pentachlorphenol als besonders wirksam befunden.
Die vorliegende Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele, in welchen die Herstellung der
Säure und ihrer Derivate und die Aufbereitung und Anwendung der sie enthaltenden Mittel beschrieben
ist, im einzelnen noch näher erläutert.
B e i s ρ i e 1 ι
Herstellung der 2, 4-Dichlor-5-methylphenoxyessigsäure und ihres Natriumsalzes
413 g 2, 4-Dichlor-5-methylphenol (erhalten
durch Behandlung von m-Kresol mit Sulfurylchlorid) wurden in Natronlauge, bestehend aus
93>3 g Ätznatron in 230 cm3 Wasser, gelöst. Das
698/463
M 17097 IVa/451
Gemisch wurde in einen mit einem Rührwerk versehenen Kolben gegossen und auf etwa 900 erhitzt.
Zu der auf dieser ■ Temperatur gehaltenen Lösung wurden, über einen Zeitraum von 4 Stunden verteilt,
222 g Monochloressigsäure, gelöst in Natronlauge aus 93,3 g Ätznatron in 432 cm3 Wasser, hinzugesetzt.
Das Reaktionsgemisch dickte während dieses Zeitraums von 4 Stunden allmählich ein, so
daß während des gleichen Zeitraums 700 cm3 Wasser intermittierend hinzugesetzt wurden, um zu verhindern,
daß das Gemisch zu dick wurde.
Nach vollendetem Hinzusetzen wurde das Reaktionsgemisch auf eine weitere Stunde bei etwa 900
erhitzt und dann auf 25° abgekühlt. In dieser Zeit hatte sich Natrium-2,4-dichlor-5-methylphenoxyaceta't
in erhebldidhem Ausmaße abgesetzt; es wurde
abfiltriert und mit z\vei Partien von je 200 cm3
einer schwach alkalischen 2O%igen Kochsalzlösung anschließend mit zwei Partien von je 200 cm3
Wasser gewaschen. Die Mutterlauge und die Waschwässer wurden zusammen aufgesammelt.
Das erhaltene Natriumsalz wurde in 1000 cm3
Wasser suspendiert, und 300 cm3 konzentrierter Salzsäure wurden hinzugesetzt. Das erhaltene Gemisch
ließ man 1 Stunde lang stehen, worauf die gebildete freie Säure abfiltriert und getrocknet
wurde.
Dadurch erhielt man 436,5 g 2,4-Dichlor-5-methylphenoxyessigsäure
mit einem Schmelzpunkt von 1430.
Die obenerwähnte Mutterlauge sowie die Waschwässer wurden dann mit Salzsäure auf einen
Ph-Wert von 3 angesäuert, gut mit 200 cm3 Petroläther
mit einem Siedepunktbereich von 60 bis 8o° geschüttelt und dann filtriert. Man erhielt dabei eine
weitere Ausbeute von 62 g roher 2,4-Dichlor-5-methy !phenoxyessigsäure!
Sowohl das Natriumsalz als auch die freie Säure können zu wirksamen Unkrautbekämpfungsmitteln
aufbereitet werden. Eine einfache wäßrige Lösung des Natriumsalzes mit einer Konzentration von
beispielsweise etwa 0,2 % ist alles, was erforderlich ist. Die Säure selbst kann nach den oben in dieser
Patentschrift erwähnten Verfahren; beispielsweise durch Auflösen der. Säure zusammen mit einem
Dispefgierungsmittel in einem geeigneten organischen
Lösungsmittel und Verdünnen mit Wasser in eine wäßrige Dispersion übergeführt werden. Geeignete
Ausführungsmöglichkeiten hierfür sind in
.50 den nachstehenden Beispielen 2, 3 und 4 angegeben.
Ein konzentriertes Unkrautbekämpfungsmittel wurde durch Auflösen von 2, 4-Dichlor.-5-mer.hyl-.55
phenoxyessigsäure in sulfonierten! Rizinusöl in den folgenden Anteilen hergestellt:
2, 4-Dichlor-5-methylphenoxy-
essigsäure 1 Gewichtsteil
SuIfoniertes Rizinusöl 15 Gewichtsteile
Für den Gebrauch wurde dieses Mittel mit 20ό
bis 1000 Gewichtsteilen Wasser zu einer wäßrigen Dispersion verdünnt.
B e i s ρ ie 1 3
Ein für den sofortigen Gebrauch geeignetes Unkrautbekämpfungsmittel
wurde in der Weise hergestellt, daß man 1 Gewichtsteil 2, 4-Dichlor-5-metihylphenoxyesisigsäure
in feinverteilter Form und 20 Gewichtsteilen des unter dem Namen Santomerse (dies ist ein eingetragenes Warenzeichen)
vertriebenen synthetischen Waschmittels auf der Basis des Natriumsalzes eines höheren Alkylarylsulfonates
mit 1000 Gewichtsteilen Wasser vermischte und kräftig rührte. ,
Dadurch wurde eine wäßrige Dispersion der Säure gebildet.
B e i s ρ i e 1 4
Man erhielt ein Mittel in Form eines Staubes bzw. Pulvers durch gründliches Mischen der folgenden
Bestandteile in feinverteilter Form:
2, 4-Dichlor-5-methylphenoxy-
essigsäure 1 Gewichtsteil
Talkum , 99 Gewichtsteile
B e i s ρ i e 1 5
Herstellung einer wäßrigen Lösung des Diäthylaminsalzes
der 2, 4-Dichlor-5-methylphenoxyessig-
säure
Es wurde eine Schlämme aus 20 Gewichtsteilen 2, 4-Dichlor-5-methylphenoxyessigsäure und 74 Gewichte
teilen WaSiser hergestellt, und 6 Gewicht'steile
Diäthylamin wurden darin eingerührt. Man erhielt dadurch eine wäßrige Lösung des Diäthylaminsalzes,
welche im Handel als ein konzentriertes Unkrautbekämpfungsmittel vertrieben werden kann.
Für den Gebrauch wurde das konzentrierte Mittel mit Wasser zu einer Lösung mit einer Konzentration
in der Größenordnung von 1 °/o, auf die freie
Säure bezogen, verdünnt. ...
B e i s ρ i e 1 6
Herstellung des Isopropylesters der 2, 4-Dichlor-5-methy
!phenoxyessigsäure
Ein Gemisch aus 235 g 2, 4-Diohlor-5-methyl·
phenoxyessigsäure, 127 cm8 Isopropylalkohol,
100 cm3 Benzol und 2 g Schwefelsäure wurde in n0
einen mit einem zehnplattigen Fraktionieraufsatz versehenen gläsernen Kolben eingebracht und destilliert,
wobei das Reaktionswasser als das ternäre azeotropische Gemisch mit Isopropylalkohol Und
Benzol kontinuierlich entfernt wurde. Nachdem kein Wasser mehr überging (nach etwa 5 Stunden)
wurde das Reaktionsgemisch gekühlt. :
Das Reaktionsgemisch wurde dann konzentriert, ■
indem man die leichteren Fraktionen anfänglich bei Atmosphärendruck und schließlich bei einem Druck
von 20 mm Hg abdestillierte, bis die Kolbentemperatur
950 erreicht hatte, worauf man 500 cm3 Benzol hinzusetzte. Das Gemisch wurde dann mit
100 cm3 einer 5°/oigen Natriumkarbonatlösung gewaschen,
und' die Ben ζ öl schicht wurde abgetrennt.
Bei Entfernen des Lösungsmittels aus dieser Schicht
509 698/463
M 17097 IVa/4SI
erhielt man 251g des rohen Isopropylesters der
2, 4-Dichlor-5-ihethylphenoxyesSigsäuf€ als eine
halbfeste Masse.
Um den reinen Ester zu erhalten* wurde das Experiment wiederholt, abgesehen davon, daß das
anfänglich erhaltene Reaktionsgemisch, anstatt völlig von den leichteren Fraktionen befreit zu werden, konzentriert wurde, indem man es bei Atmosphärendruck
destillierte, bis nur 105 ein3 Lösungsmittel
abdestillieft worden Waren. Man ließ dann
den Rückstand abkühlen, worauf der praktisch reine Ester in langen weißen Nadeln aus dem verbleibenden
restlichen Lösungsmittel auskristallisierte. Diese Nadeln wurden aufgesammelt und mit zwei
Partien von je 25 cm3 Isopropyialkohol gewaschen. Man erhielt auf diese Weise 137 g des Esters mit
einem Schmelzpunkt von 40 bis 41 °.
Dieser Ester konnte, wie weiter oben in dieser Patentschrift angegeben wurde oder z. B. auch wie
es in dem nachstehenden Beispiel 7 beschrieben ist, zu einem Unkrautbekämpfungsmittel aufbereitet
werden.
B e i s ρ i e 1 7
Der im Beispiel 6 -beschriebene reine Isopropylester
wurde wie folgt zu einem Unkrautbekämpfungsmittel aufbereitet. Dieses Mittel enthielt nicht
nur den obigen Ester, sondern zusätzlich auch das herbicide Pentachlorphenol.
Man stellte eine Lösung des Esters und des Pentachlorphenols zusammen mit dem unter dem
Namen Lubrol W vertriebenen Dispergierungsmittel (ein nichtionisches, durch Kondensation von
Äthylenoxyd mit einem Fettalköhol erhaltenes,
oberflächenaktives Mittel) in dem unter dem Namen
If ahölin KEB vertriebenen flüssigen Kohlenwasser-Pflanze
i. Wilde Himbeere, 1 Jähr alte Schößlinge ....
i. Wilde Himbeere, 1 Jähr alte Schößlinge ....
2. Brombeere, ϊ Jahr alte Schößlinge
3. Esche
4. Ahorn
S-. Stechpalme ;...-.-
6. Berberitze
Einige Pärallelvefsuche wurden unter Verwendung
i*/oig€r Lösungen der Isopropylester der 2, 4-DichlOrphe:noxyessigsäure und der 2, 4, 5-Trichlorphenoxyessigsäure
im gleichen Lösungsmittel ausgeführt; im allgemeinen hatte der Ester der 2,4-Dichlori-S-methyiphenoxyessigsä"ure einen weistoff
her. Man erhielt dadurch eine Kohlenwasserstofflösung der folgenden Zusammensetzung: ■
Isopropylester . 1 Gewichtsteil
Pentachlorphenol 1
Lubrol W 12 Gewichtsteile
Iranolin KEB 40
Diese Lösung war ein für den Vertrieb geeignetes konzentriertes Unkrautbekämpfungsmittel.
Für den Gebrauch wird dieselbe zweckmäßig mit Wasser zu einer Konzentration in der Größenordnung
von ι %, auf die freie Säure bezogen, verdünnt.
Der im Beispiel 6 besohriebene reine Isopropylester
wurde auf seine Wirkung als Unkrautbekämpfungsmittel geprüft, indem man ihn in
einem Alkyl-Naphthalin-Lösungsmittel auflöste (i%ige Lösung), und dann die Lösung auf Schößlinge
verschiedener wild wachsender Büsche bzw. Buscharten auftrug, indem die Rindenoberfläche mit
in der Lösung getränkter Watte überwischt bzw. bestrichen wurde. Das dabei verwendete Lösungsmittel
war für die Pflanzen nicht giftig. Dies ist natürlich kein sehr geeignetes Verfahren für das
Aufbringen des Mittels bei dessen praktischer Ver-Wendung, stellt jedoch für Prüfzwecke eine durchaus1
brauichbatre Methode dar. Die Rinde wurde über
einen Streifen von 12,7 mm Breite bei einer Entfernung von 305 mm unterhalb des Wachstums^
bereiches der Schößlinge behandelt, und die letzteren
wurden während der folgenden 2 Monate von Zeit zu Zeit beobachtet.
Man erhielt die folgenden Ergebnisse bei verschiedenen Pflanzen:
100 . Ergebnis
Ausgedehntes Bräunen und Randnekrose der Blätter 3°5 mm von dem Auftragspunkt ent-
. fernt.
105 Schwere Hemmung des Längenwachstums der Schößlinge; der verkümmerte Sproß starb schließlich
ab.
Nach 2 Monaten erhebliche Randnekrose, insbesondere in der Nähe des Sprosses. 110·
Langsames, jedoch völliges Abtöten des Schößlings oberhalb des Auftragspunktes.
Nach 3 Wochen völlige Blattnekrose und schließliches
Absterben des Schößlings innerhalb von 115, 2 Monaten,
Ausgedehntes Entfärben der Blätter und Entblättern
nach 3 Wochen, nach 6 Wochen schließ liches Absterben des Schößlings.
teren Verwendungsbereich als jeder der beiden anderen. In dem besonderen Fall von Eschenschößlingen
konnte bei Verwendung entweder des Esters der 2, 4-Dichlorphenoxyessigsäure oder des Esters
dear 2, 4, s-T-ri'chlorphenoxyessigsäure keine Wir- 125,
kung festgestellt werden.
698/463
M 17097 IVa/451
Für die Herstellung der offenbarten Mittel wird im Rahmen des vorliegenden Schutzrechtes kein
Schutz beansprucht.
Claims (6)
- . Patentansprüche:i. Unkrautbekämpfungsmittel, dadurch ge-. kennzeichnet, daß es 2, 4-Dichlor-5-methylphenoxyessigsäure oder ein Salz oder einen Ester derselben enthält.
- 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalz der 2, 4-Dichlor-5-methylphenoxyessigsäure enthält.
- 3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Aminosalz der 2, 4-Dichlor-5-methylphenoxyessigsäure, z. B. mit Di- oder Trimethylamin, Di- oder Triäthylamin, Di- oder Triäthanolamin oder Monoisopropylamin, enthält.
- 4· Mittel nach Anspruch ι, dadurch gekennzeichnet, daß es den Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Isopropylester der 2, 4-Dichlor-5-methylphenoxyessigsäure enthält.
- 5. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form einer Lösung oder Dispersion, z.B. in Wasser, gegebenenfalls unter Vermittlung eines organischen Lösungsmittels,, vorliegen.
- 6. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie gemischt mit einem festen Verdünnungsmittel vorliegen.Angezogene Druckschriften: Chemical Abstracts 1946, 61974, 1947, 3909s unddeutsche Patentschrift Nr. 815 488; britische Patentschrift Nr. 573 929; österreichische Patentschrift Nr. 167 293.
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0048436B1 (de) | Herbizide Mittel | |
DE1793229B2 (de) | Cyclohexylpentadiensäurederivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Wachstumsregulatoren für Pflanzen | |
DE1518289A1 (de) | Neue quaternaere Ammoniumsalze mit desinfizierender Wirkung und Verfahren zur Herstellung derselben | |
DEM0017097MA (de) | ||
DE949436C (de) | Unkrautbekaempfungsmittel | |
CH657847A5 (de) | 2-(1-oximino-butyl)-5-(2-aethylthiopropyl)-3-oxy-2-cyclohexenone, herbizide zusammensetzungen, welche diese enthalten und verfahren zur bekaempfung von unkraeutern. | |
DE1668243A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trifluormethylphenylderivaten | |
DE2061133A1 (de) | Pestizide Verbindung,Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung | |
DE69403045T2 (de) | Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen | |
DE940383C (de) | Unkrautvernichtungsmittel | |
DE1128220B (de) | Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, insbesondere zur Vernichtung von Unkraeutern | |
DE1668896B2 (de) | Phenoxyalkancarbonsäuren ihre Salze und Ester und Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen | |
DE1107239B (de) | Verfahren zur Herstellung von als Pflanzenwachstumsbekaempfungsmittel geeigneten Estern der ª, ª-Dichlorbuttersaeure | |
DE851858C (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
CH418055A (de) | Beständiges Herbizid | |
DE1124296B (de) | Herbicide Mittel und Verfahren zur Herstellung der Wirkstoffe in ihren Loesungen in OElen | |
DE3628300A1 (de) | Alkan- und alkoxyalkan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide und akarizide mittel | |
DE2327189A1 (de) | Dialkylammonium-2,4-dichlorphenoxyacetate und deren verwendung als herbizide | |
DE736903C (de) | Verfahren zur Unterdrueckung des Wachstums von Mikroorganismen | |
DE941372C (de) | Verfahren zur Herstellung von kern-mono-acylierten Phloroglucinen | |
DE1937551C (de) | Herbizide Mittel | |
DE1542791C3 (de) | Monomethylammoniumsalz der a- (2,4-Dichlorphenoxy)-propionsäure in fester Form, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dieses enthaltende Herbizide | |
DE433292C (de) | Verfahren zur Herstellung von Gerbmitteln | |
DE900933C (de) | Verfahren zur Herstellung von o-Oxyarylcarbonsaeure-ª -naphthylamiden | |
AT253857B (de) | Mittel zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs |