DE736903C - Verfahren zur Unterdrueckung des Wachstums von Mikroorganismen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Unterdrückung des Wachstums von Mikroorganismen Es wurde gefunden, daß Sulfon.iumverbindungen der allgemeinen Formel in der R1 und R.- gleiche oder verschiedene organische Reste, von denen mindestens einer durch mindestens ein"Frem-datom substituiert oder unterbrochen ist, R3 einen Alkylrest oder eine Benzylgruppe undX ein Anion bedeuten, eine außerordentlich starke schädigende Wirkung auf Mikroorganismen ausüben. Ihre Wirkung in freier oder Salzform erstreckt sich auf die verschiedensten kleinen Lebewesen, wie Bakterien oder Pilze, die an tierischen oder pflanzlichen Stoffen oder Organismen auftreten .können. R1 und R. können aus offenen oder ringförmigen Gliedern von gesättigter oder ungesättigter bzw. aromatischer Bindungsart bestehen, deren Kohlenstoffzehalt weitzehend abzeändert werden weiße Kristalle aus Äther, F.-49 bis 5o°, erhalten durch Anlagerung von Dimethylsulfat an den Dicaprinsäureester des Thiodiglykols kann. Hierdurch kann auch die Wirkung weitgehend verändert ;werden, wie andererseits durch Kombination verschiedener Sulfoniumverbindungen unter sich oder mit anderen Stoffen das Anwendungsgebiet noch verbreitert wird.
• Die Verbindungen, insbesondere die Salze, sind in Wasser meist leicht löslich, ebenso auch in verschiedenen organischen Lösungsmitteln. Die wässerigen Lösungen sind farblos, geruchlos und besitzen ein gewisses Netz-, und Schaumvermögen. Sie eignen sich hervorragend für alle solche Zwecke, wo es auf Entwicklungshemmung oder A.btötung von Mikroorganismen ankommt, wo unangenehmer Geruch, Farbe oder große Giftigkeit aber unerwünscht sind. Sie lassen sich nach den üblichen Methoden meist leicht darstellen.
• Für die beanspruchten Zwecke können z. B. folgende Verbindungen verwendet werden: z. Dicaprinsäureester des Di-(13-oxyäthyl)-methylsulfoniummethosulfats (F.-45 bis 46°). An Stelle des Dicaprinsäureesters können auch Ester anderer Säuren, z. B. der Capron- und Caprylsäure oder eines Gemisches von Säuren, verwendet werden. farblose Kristalle vom F. 157 bis 158°, gewonnen durch Anlagerung von Dimetliylsulfat an den Di-ß-(o-phenylplienoxy)-äthylthioäther (F. = 77 bis 78,5°). An Stelle der o-Oxydiphenylreste können in Verbindungen dieser Art auch andere geeignete aromatische farblose Kristalle, F. = io5 bis io6°.
• 3. Didodecyldimethyläthylendisulfonium,dimethosulfat: ' farblose Kristalle, F. = 155 bis i56° aus flthylendi@dodecylthioätlier (dargestellt aus

  aus dem Tliioätlier (F. = 66 bis 67°) und

  Diinethylsulfat.

  F. = 5.4 bis 55 °, aus dem Tliioäther (F.= 6o

  bis 61°). Ebenso können auch Ester anderer

  Säuren, z. ß. Laurin und Caprinsäure, ver-

  _wendet werden.

  6. Sulfoniumverbindung aus 2-Äthoxy-

  5-dodecylthiopyridin (K,,0,05 = 182 bis iSS',

  -elbes Öl) und 2 Mol DimetlivISulfat:

  gelbes Öl, leicht löslich in Wasser. 2. Di-ß-(o-phenylphenoxy)-äthylmethylsulfoniumniethosulfat: Kerne, z. B. p-Oxydipzenyl, Thymol oder Carvacrol, verwendet werden; ebenso können auch längere Ketten an Stelle der Äthylenbrücken vorhanden sein, z. B.
• Di-ß- (2-methyl-5-i sopropylphenoxy j -ätliylinetlivlsulfoniuminethosulfat:

  Dodecylinerl,zaptanund Äthylenbroinid,F.=52

  bis 5..1= ) und 2 :Hol Dimeth3-Isulfat. Man kann

  auch andere Alkvlreste sowie ein Gemisch

  von Allwlen verwen:len. An Stelle der Ätli1--

  lenbrücke können auch längere Gruppen, z.B.

  Propylenreste, angewendet werden.

  .:1.. ß- (o-Pheny lplienoxy)-ätliy i-p-tolylnietliyl-

  stilfoniummethostilfat, F. - 12,9 bis 12c9°:

  5. ß-Palinityloxyäthyl-p-tolylsulfonitimnie-

  thosulfat:

  7. Olztodecyl- (ß- diätliy linetliy lam mon i um

  ä thyl)-inetlivlsulfoniunidimetliosulfat:

  Aus Oktodecyl - (ß - diäthylaminoäthyl)-thioäther, Kpo,o5 = 2i1 bis 212°, und 2 Mol Dimethylsulfat gelbliches, nicht deutlich kristallines Pulver, das sich sehr leicht in Wasser löst. Die starke Wirksamkeit der Sulfoniumverbindungen sei an einigen Beispielen gezeigt: Coli-Bakterien (:gewöhnlicher Laboratoriumsstamm) werden nach der Suspensionsmethode nach 1/4stündiger Einwirkung abgetötet in folgenden Konzentrationen: I : 25 000 a) Didodecyldimethyläthylendisulfoniumdimethosulfat (Beispiel 3).
• I : 50 000 b) Dicaprinsäureester des Di-(ß-oxyäthyl)-methylsulfoniummethosulfats (Beispiel i).
• c) Di-ß-(o-phenylphenoxy)-äthylmethylsulfoniummethosulfat (Beispiel 2).
• d) Oktodecyl-(ß-diäthylmethylammoniumäthyl)-methylsulfoniumdimethosulfat (Beispiel 7).
• Konservierungsversuche an verschiedenen Nährböden mit der Verbindung: Di-ß-(o-phenylphenoxy),-äthylmethylsulfoniummethosulfat (Beispiel 2) zeigen, daß die Stoffe guten bekannten Konservierungsmitteln, wie z. B. den p-Oxybenzoesäureestern, überlegen sind.
• Außerdem zeigen sie ihre stärkste Wirksamkeit meist bei einem pa größer als 7, bei dem -der Wirkungsgrad aller phenolischen und sauren Konservierungsmittel sehr stark abfällt.
• Auch bei der Bekämpfung von Getreidekrankheiten, soweit sie durch Mikroorganismen hervorgerufen werden, wurden mit den beschriebenen Sulfoniumverbindungen ausgezeichnete Ergebnisse erzielt. Es gelang dies mit äußerst verdünnten, wäßrigen Lösungen in Konzentrationen von o, I25 °/o und niedriger.
• Durch Zusatz indifferenter, fester oder flüssiger Stoffe lassen sich die verschiedensten, praktischen Anwendungsformen der Sulfoniumverbindungen in flüssiger, Pasten- oder Pulverform für die Zwecke der Desinfektion und Konservierung herstellen.
• Schwefelverbindungen anderer Art, die keine Sulfoniumverbindungen darstellen, sind schon als Desinfektionsmittel bekanntgeworden. Nach der deutschen Patentschrift 563 643 werden z. B. Bis- (Oxyaryl)-sulfide verwendet. Hier handelt es sich um die an sich bekannte Desinfektionswirkung von Phenolen, die außer den aktiven O H-Gruppen noch neutrale Thioätherbrücken enthalten, während bei vorliegendem Verfahren Verbindungen mit kationischem, 4wertigem Schwefel, der die Verbindungen leicht wasserlöslich macht, verwend i,t werden.
• Auch die Beobachtung, daß Sulfoniumverbindungen nicht als Nahrungsmittel für bestimmtQ Pilze dienen können, konnte das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung nicht nahelegen, da man andererseits gefunden zu haben glaubte, daß bei Gegenwart geeigneter Substanzen Sulfoniumverbindungen das Wachstum der Pilze nicht verhindern können. Gegenüber diesen Forschungsergebnissen muß es besonders überraschen, daß Sulfoniumverbindungen sich trotz dieses Vorut- teils hervorragend zur Unterdrückung des Wachstums von Mikroorgnismen eignen.
• Die Sulfoniumverbindungen nach der Erfindung umfassen nicht die Verbindungen, bei denen die Substituenten R1 und R, aliphatischen oder cycloaliphatischen Resten entsprechen. Die Verwendung dieser Verbindungen als Desinfektionsmittel ist Gegenstand eines älteren Patentes.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Unterdrückung des Wachstums von Mikroorganismen, gekennzeichnet durch die Verwendung von Sulfoniumverbindungen der allgemeinen Formel in der R1 und R2 gleiche oder verschiedene organische Reste, von .denen mindestens einer durch mindestens ein F remdatonl substituiert oder unterbrochen ist, R., einen Alkylrest oder eine Benzylgruppe und X ein Anion bedeuten.