DEG0009479MA

DEG0009479MA -

Info

Publication number: DEG0009479MA
Authority: DE

Description

UNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Tag der Anmeldung: 31. Juli 1952 Bekanntgemacht am 20. Oktober 1955

DEUTSCHES PATENTAMT

PA TENTANMELD UNG

KLASSE 53c GRUPPE 3oi G 9479 IVa/53 c

Dr. Adolf Schmitz, Essen

ist als Erfinder genannt worden

Th. Goldschmidt A. G., Essen

Verfahren zur Herstellung von bakterizidem Klareis

Das in der Lebensmittelwirtschaft ζ. Β. zur Frischhaltung von Fischen benutzte Klareis wird im allgemeinen dadurch gewonnen, daß während des Gefrierens Luft durch das Wasser geblasen wird. Für die Frischhaltung der Lebensmittel hat es sich als sehr vorteilhaft erwiesen, wenn das auf die genannte Weise gewonnene Klareis einen das Wachstum von Bakterien verhindernden Zusatz erhält.

Für diesen Zweck ist eine große Zahl antibakteriell wirksamer Stoffe bekannt. Unter anderem benutzt man auch Stoffe mit oberflächenaktiven Eigenschaften, wie quaternäre Ammoniumverbindungen. Die oberflächenaktiven Stoffe dieser Art besitzen zwar hohe bakterizide Eigenschaften, sie haben aber für den hier in Betracht kommenden 'Verwendungszweck den schwerwiegenden Nachteil, daß sich beim Durchleiten von Luft, ζ. B. durch eine Lösung von Dodecyl-dimethyl - benzyl - ammoniumchlorid, große Mengen Schaum bilden, die die Klareisherstellung praktisch unmöglich machen.

Es wurde nun gefunden, daß man bakterizides Klareis dadurch herstellen kann, daß man dem Wasser vor dem Gefrieren amphotere oberflächenaktive Stoffe, die mindestens eine aliphatische Kohlenwasserstoffkette mit wenigstens 6 Kohlenstoffatomen, mindestens eine basische Aminogruppe und mindestens eine freie Carboxylgruppe enthalten, in Form ihrer innermolekularen Salze zusetzt.

509 576/234

G 9479 IVa/53 c

Besonders vorteilhaft ist der Zusatz solcher amphotorer oberflächenaktiver Stoffe, die der Formel

K,

K..

; N-R₃-COOH

entsprechen, in der R₁ ein höhermolekularer, gegebenenfalls durch NH, CONH, COO, O oder S unterbrochener Alkylrest mit einer Kohlenwasserstoffkette von mindestens 6 Kohlenstoffatomen, R₂ ebenfalls ein Rest von der Art wie R₁ oder Wasserstoff, R₃ ein niedermolekulares aliphatisches, gemischt aliphatischaromatisches oder rein aromatisches Brückenglied be-

X5 deuten. V

Ferner haben sich als sehr geeignet Verbindungen der Formel

K₁- (NH -CoH₁),, -NH- R₃-COOH

ao erwiesen, in der R₁ ein aliphatischen Alkylrest mit 6 bis το Kohlenstoffatomen, η ■--■ 1,2 oder 3 oder R₃ das schon genannte Brückenglied bedeuten.

Desgleichen sind mit Vorteil Verbindungen der Formel

K₁-NH-C.H,

K₁ · NH-CoH₁

N · R.,. COOH

verwendbar, in der R., und R₃ die schon genannte Bedeutimg haben.

Besonders vorteilhaft ist es, wenn man Mischungen von Verbindungen der genannten Art, besonders solche von Verbindungen der Formel

K₁. (N Il · CU,),, -NH- R₃ · COOH

und

K₁- NH -CoH₁
K₁- NH -Coil,

N · R₃-COOH

verwendet.

Zweckmäßig werden diese Verbindungen dem Wasser vor dem Cicfrieren in einer Konzentration von 0,01 bis I "/no zugesetzt.

Verbindungen der genannten Art sind z.B.: Octylglycin, Dodceylaminobenzoesäure, Octylaminosalicylsäure, N₁ N'-Dioctyl-äthylendiaminoessigsäure, Deeylaminopropionsaure.Octylaminophenylessigsäiire, Decyloxyäthylglycin, Dioctylglycin, Dodecylaminoä( hy !glycin, Lauroy laminoäthylaminopropionsäure, l'almit insäureester der Oxyäthylaminoäthylglycins, Dodeeylniercaptoätliylglycin, Öctyl-di (aminoäthyl)-aniinomethylsalicylsäure, I)ecyl-tri(aminoäthyl)glycin, Di(octylaminoäthyl)glvein u. a.

Die Verbindungen der erfindungsgemäßen Art schäumen in den zur Anwendung kommenden Konzentralionen nicht. Sie sind antibakteriell gut wirksam, besonders, wenn das Fis geschmolzen ist, ferner sind sie physiologisch und pharnjakfilpgisch
frei, so daß sie keine gesundheitlichen Schaden hervorrufen können. '^J ,;; -\

Beispiele 5>

1. Dem zur Herstellung ..Jyqn J.Klareis dienenden Wasser werden 0,05 °/₀₀ Octyl-'di (aminoäthyl) glycin und 0,05 %₀ Di (octylaminoiithyl)glycin ;-zugesetzt. Das aus diesen Lösungen durch" Lüftausblasen gewonnene Klareis ist sehr gut zur Frischhaltung der Fänge auf Fischdampfern geeignet.

2. Zum gleichen Zweck wie in Beispiel 1 werden dem Wasser 0,05 °/₀₀ Dodecyl-di (aminoäthyl) aniinomethylsalicylsäure und 0,05 °/₀₀ Di(decyloxyäthylaminoäthyl)-glycin zugesetzt. , <~;\

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von bakterizidem Klareis, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Wasser vor dem Gefrieren amphotere, oberflächenaktive Stoffe, die mindestens eine aliphatische Kohlenwasserstoffkette mit wenigstens 6 C-Atomen, mindestens eine basische Aminogruppe und mindestens eine freie Carboxylgruppe enthalten, in Form ihrer innermolekularen Salze zusetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche amphoteren oberflächenaktiven Stoffe verwendet, die der allgemeinen Formel

: Ν-R₃-COOH

entsprechen, worin R₁ ein höhermolekularer, gegebenenfalls durch NH, CONH, COO, O oder S unterbrochener Alkylrest mit einer Kohlenwasserstoffkette von mindestens 6 C-Atomen, R₂ ebenfalls einen Rest wie R₁ oder Wasserstoff, R₃ ein niedrig molekulares aliphatisches, gemischt aliphatischaromatisches oder rein aromatisches Brückenglied bedeuten.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man solche amphoteren oberflächenaktiven Stoffe verwendet, die der allgemeinen Formel

R₄(NH · C₂H.,)„ · NH · R₃ - COOH

entsprechen, worin R₄ ein aliphatischer Alkylrest mit 6 bis 10 C-Atomen, N = 1, 2 oder 3 und R₃ das schon genannte Brückenglied bedeuten.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen von amphoteren oberflächenaktiven Stoffen verwendet.

5. \'erfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die amphoteren oberflächenaktiven Stoffe in Mengen von 0,01 °/₀₀ bis 1 °/₀, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 1 °/₀₀, dem Wasser vor dem Gefrieren zugesetzt werden.