DEG0009479MA - - Google Patents

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DEG0009479MA
DEG0009479MA DEG0009479MA DE G0009479M A DEG0009479M A DE G0009479MA DE G0009479M A DEG0009479M A DE G0009479MA
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amphoteric
carbon atoms
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cooh
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UNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDUNDESREPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 31. Juli 1952 Bekanntgemacht am 20. Oktober 1955Registration date: July 31, 1952. Advertised on October 20, 1955

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

PA TENTANMELD UNGPA TENTAN REGISTRATION UNG

KLASSE 53c GRUPPE 3oi G 9479 IVa/53 c CLASS 53c GROUP 3oi G 9479 IVa / 53 c

Dr. Adolf Schmitz, EssenDr. Adolf Schmitz, Essen

ist als Erfinder genannt wordenhas been named as the inventor

Th. Goldschmidt A. G., EssenTh. Goldschmidt A. G., Essen

Verfahren zur Herstellung von bakterizidem KlareisProcess for the production of bactericidal clear ice

Das in der Lebensmittelwirtschaft ζ. Β. zur Frischhaltung von Fischen benutzte Klareis wird im allgemeinen dadurch gewonnen, daß während des Gefrierens Luft durch das Wasser geblasen wird. Für die Frischhaltung der Lebensmittel hat es sich als sehr vorteilhaft erwiesen, wenn das auf die genannte Weise gewonnene Klareis einen das Wachstum von Bakterien verhindernden Zusatz erhält.That in the food industry ζ. Β. Clear ice used to keep fish fresh is generally used obtained by blowing air through the water during freezing. for The freshness of the food has proven to be very beneficial if that is on the above Clear ice obtained in a wise manner contains an additive to prevent the growth of bacteria.

Für diesen Zweck ist eine große Zahl antibakteriell wirksamer Stoffe bekannt. Unter anderem benutzt man auch Stoffe mit oberflächenaktiven Eigenschaften, wie quaternäre Ammoniumverbindungen. Die oberflächenaktiven Stoffe dieser Art besitzen zwar hohe bakterizide Eigenschaften, sie haben aber für den hier in Betracht kommenden 'Verwendungszweck den schwerwiegenden Nachteil, daß sich beim Durchleiten von Luft, ζ. B. durch eine Lösung von Dodecyl-dimethyl - benzyl - ammoniumchlorid, große Mengen Schaum bilden, die die Klareisherstellung praktisch unmöglich machen.A large number of antibacterial substances are known for this purpose. Used among other things you can also use substances with surface-active properties, such as quaternary ammonium compounds. The surface-active Substances of this kind have high bactericidal properties, but they have for this one eligible 'intended use has the serious disadvantage that when passing through of air, ζ. B. by a solution of dodecyl-dimethyl - benzyl - ammonium chloride, large amounts Forming foam, which makes it practically impossible to make clear.

Es wurde nun gefunden, daß man bakterizides Klareis dadurch herstellen kann, daß man dem Wasser vor dem Gefrieren amphotere oberflächenaktive Stoffe, die mindestens eine aliphatische Kohlenwasserstoffkette mit wenigstens 6 Kohlenstoffatomen, mindestens eine basische Aminogruppe und mindestens eine freie Carboxylgruppe enthalten, in Form ihrer innermolekularen Salze zusetzt.It has now been found that bactericidal clear ice can be produced by adding to the water prior to freezing amphoteric surfactants containing at least one aliphatic hydrocarbon chain with at least 6 carbon atoms, at least one basic amino group and at least one free Contain carboxyl group, adds in the form of their intramolecular salts.

509 576/234509 576/234

G 9479 IVa/53 cG 9479 IVa / 53 c

Besonders vorteilhaft ist der Zusatz solcher amphotorer oberflächenaktiver Stoffe, die der FormelThe addition of such amphoterics is particularly advantageous surfactants that have the formula

K,K,

K..K ..

; N-R3-COOH; NR 3 -COOH

entsprechen, in der R1 ein höhermolekularer, gegebenenfalls durch NH, CONH, COO, O oder S unterbrochener Alkylrest mit einer Kohlenwasserstoffkette von mindestens 6 Kohlenstoffatomen, R2 ebenfalls ein Rest von der Art wie R1 oder Wasserstoff, R3 ein niedermolekulares aliphatisches, gemischt aliphatischaromatisches oder rein aromatisches Brückenglied be-correspond, in which R 1 is a higher molecular weight, optionally interrupted by NH, CONH, COO, O or S alkyl radical with a hydrocarbon chain of at least 6 carbon atoms, R 2 is also a radical of the type R 1 or hydrogen, R 3 is a low molecular weight aliphatic, mixed aliphatic-aromatic or purely aromatic bridge member

X5 deuten. V X5 interpret. V

Ferner haben sich als sehr geeignet Verbindungen der FormelFurthermore, compounds of the formula have proven to be very suitable

K1- (NH -CoH1),, -NH- R3-COOHK 1 - (NH -CoH 1 ) ,, -NH- R 3 -COOH

ao erwiesen, in der R1 ein aliphatischen Alkylrest mit 6 bis το Kohlenstoffatomen, η ■--■ 1,2 oder 3 oder R3 das schon genannte Brückenglied bedeuten.ao proven, in which R 1 is an aliphatic alkyl radical with 6 to το carbon atoms, η ■ - ■ 1,2 or 3 or R 3 is the bridge member already mentioned.

Desgleichen sind mit Vorteil Verbindungen der FormelCompounds of the formula are likewise advantageous

K1-NH-C.H,K 1 -NH-CH,

K1 · NH-CoH1 K 1 • NH-CoH 1

N · R.,. COOHNO.,. COOH

verwendbar, in der R., und R3 die schon genannte Bedeutimg haben.usable, in which R., and R 3 have the meaning already mentioned.

Besonders vorteilhaft ist es, wenn man Mischungen von Verbindungen der genannten Art, besonders solche von Verbindungen der FormelIt is particularly advantageous to use mixtures of compounds of the type mentioned, especially those of compounds of the formula

K1. (N Il · CU,),, -NH- R3 · COOHK 1 . (N II • CU,) ,, -NH- R 3 • COOH

undand

K1- NH -CoH1
K1- NH -Coil,
K 1 - NH -CoH 1
K 1 - NH coil,

N · R3-COOHN • R 3 -COOH

verwendet.used.

Zweckmäßig werden diese Verbindungen dem Wasser vor dem Cicfrieren in einer Konzentration von 0,01 bis I "/no zugesetzt.These compounds are expediently added to the water in a concentration of 0.01 to I "/ no added.

Verbindungen der genannten Art sind z.B.: Octylglycin, Dodceylaminobenzoesäure, Octylaminosalicylsäure, N1 N'-Dioctyl-äthylendiaminoessigsäure, Deeylaminopropionsaure.Octylaminophenylessigsäiire, Decyloxyäthylglycin, Dioctylglycin, Dodecylaminoä( hy !glycin, Lauroy laminoäthylaminopropionsäure, l'almit insäureester der Oxyäthylaminoäthylglycins, Dodeeylniercaptoätliylglycin, Öctyl-di (aminoäthyl)-aniinomethylsalicylsäure, I)ecyl-tri(aminoäthyl)glycin, Di(octylaminoäthyl)glvein u. a.Compounds of the type mentioned are eg: 1 N'-dioctyl äthylendiaminoessigsäure Octylglycin, Dodceylaminobenzoesäure, Octylaminosalicylsäure, N, Deeylaminopropionsaure.Octylaminophenylessigsäiire, Decyloxyäthylglycin, Dioctylglycin, Dodecylaminoä (hy glycine, Lauroy laminoäthylaminopropionsäure, l'almit insäureester the Oxyäthylaminoäthylglycins, Dodeeylniercaptoätliylglycin, Öctyl- di (aminoethyl) -aniinomethylsalicylic acid, I) ecyl-tri (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glvein and others

Die Verbindungen der erfindungsgemäßen Art schäumen in den zur Anwendung kommenden Konzentralionen nicht. Sie sind antibakteriell gut wirksam, besonders, wenn das Fis geschmolzen ist, ferner sind sie physiologisch und pharnjakfilpgisch
frei, so daß sie keine gesundheitlichen Schaden hervorrufen können. 'J ,;; -\
The compounds of the type according to the invention do not foam in the concentrations used. They have good antibacterial properties, especially when the Fis has melted, and they are physiological and pharnjakfilpgisch
free so that they cannot cause any harm to health. ' J , ;; - \

Beispiele 5>Examples 5>

1. Dem zur Herstellung ..Jyqn J.Klareis dienenden Wasser werden 0,05 °/00 Octyl-'di (aminoäthyl) glycin und 0,05 %0 Di (octylaminoiithyl)glycin ;-zugesetzt. Das aus diesen Lösungen durch" Lüftausblasen gewonnene Klareis ist sehr gut zur Frischhaltung der Fänge auf Fischdampfern geeignet.1. The components used to manufacture ..Jyqn J.Klareis water are 0.05 ° / 00 octyl'di (aminoethyl) glycine and 0.05% 0 di (octylaminoiithyl) glycine; -zugesetzt. The clear ice obtained from these solutions by "blowing out the air" is very suitable for keeping the catches fresh on fish steamers.

2. Zum gleichen Zweck wie in Beispiel 1 werden dem Wasser 0,05 °/00 Dodecyl-di (aminoäthyl) aniinomethylsalicylsäure und 0,05 °/00 Di(decyloxyäthylaminoäthyl)-glycin zugesetzt. , <~;\ 2. For the same purpose as the water 0.05 ° / 00 dodecyl di (aminoethyl) aniinomethylsalicylsäure and 0.05 ° / 00 Di (decyloxyäthylaminoäthyl) -glycine are added in Example. 1 , <~; \

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von bakterizidem Klareis, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Wasser vor dem Gefrieren amphotere, oberflächenaktive Stoffe, die mindestens eine aliphatische Kohlenwasserstoffkette mit wenigstens 6 C-Atomen, mindestens eine basische Aminogruppe und mindestens eine freie Carboxylgruppe enthalten, in Form ihrer innermolekularen Salze zusetzt.1. A process for the preparation of bactericidal clear ice, characterized in that the Water before freezing amphoteric, surface-active Substances that contain at least one aliphatic hydrocarbon chain with at least 6 carbon atoms, contain at least one basic amino group and at least one free carboxyl group in Adds form of their intramolecular salts. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche amphoteren oberflächenaktiven Stoffe verwendet, die der allgemeinen Formel2. The method according to claim 1, characterized in that that one uses such amphoteric surfactants that the general formula : Ν-R3-COOH: Ν-R 3 -COOH entsprechen, worin R1 ein höhermolekularer, gegebenenfalls durch NH, CONH, COO, O oder S unterbrochener Alkylrest mit einer Kohlenwasserstoffkette von mindestens 6 C-Atomen, R2 ebenfalls einen Rest wie R1 oder Wasserstoff, R3 ein niedrig molekulares aliphatisches, gemischt aliphatischaromatisches oder rein aromatisches Brückenglied bedeuten.where R 1 is a higher molecular weight, optionally interrupted by NH, CONH, COO, O or S alkyl radical with a hydrocarbon chain of at least 6 carbon atoms, R 2 is also a radical such as R 1 or hydrogen, R 3 is a low molecular weight aliphatic, mixed mean aliphatic aromatic or purely aromatic bridge member. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man solche amphoteren oberflächenaktiven Stoffe verwendet, die der allgemeinen Formel3. The method according to claim 2, characterized in that such amphoteric surface-active Substances used that correspond to the general formula R4(NH · C2H.,)„ · NH · R3 - COOHR 4 (NH · C 2 H.,) "· NH · R 3 - COOH entsprechen, worin R4 ein aliphatischer Alkylrest mit 6 bis 10 C-Atomen, N = 1, 2 oder 3 und R3 das schon genannte Brückenglied bedeuten.correspond, where R 4 is an aliphatic alkyl radical with 6 to 10 carbon atoms, N = 1, 2 or 3 and R 3 is the bridge member already mentioned. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen von amphoteren oberflächenaktiven Stoffen verwendet.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that mixtures of amphoteric surfactants used. 5. \'erfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die amphoteren oberflächenaktiven Stoffe in Mengen von 0,01 °/00 bis 1 °/0, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 1 °/00, dem Wasser vor dem Gefrieren zugesetzt werden.5. \ 'experience according to claim 1 to 4, characterized in that the amphoteric surface-active substances in amounts of 0.01 ° / 00 to 1 ° / 0 , preferably in amounts of 0.01 to 1 ° / 00 , the water added to freezing. © 509 576/234 10. 55© 509 576/234 10. 55

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