DEF0014921MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: 9. Juni 1954 Bekanntgemacht am 12. April 1956
DEUTSCHES PATENTAMT
Gegenstand der Patentanmeldung F 12995 IVb/ 12 q ist ein Verfahren zur Herstellung von Acylaminocarbonsäureestern
mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen zwischen der Amino- -und Carfooxylgruppe,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Alkohole im Überschuß auf Lactame einwirken
: läßt, und zwar unmittelbar in den bei der Beckmannschen
Umlagerung der entsprechenden Oxime anfallenden Reaktionslösungen, und anschließend
die Reaktionsmischung -— ohne Isolierung von
Zwischenstufen mit äquivalenten Mengen; eines
acylierenden Mittels in Gegenwart eines säurebindenden
Mittels 'umsetzt.
Es wurde nun gefunden, daß man dieses Verfahren dadurch noch vereinfachen kann, daß man
schon die Beckmannsche Umlagerung in Gegenwart eines Alkohols durchführt. Die so erhaltene
Reaktionsmischung wird dann nach dem Verfahren der Patentanmeldung F 12995 IVb/i2q mit der
äquivalenten Menge eines acylieirenden Mittels in Gegenwart eines säurebindenden. Mittels umgesetzt.
Dabei verfährt man im allgemeinen so·, daß man das· Oxim, z. B. eines cyclischen Keton®, mit einem
Überschuß des Alkohols vermischt umd auf die Mischung ein die Beckmann sehe Umlagerung bewirkendes
Mittel, z. B. eine Säuire, einwirken läßt. Die ReaktionslöSiUing wird zur vollständigen Veresterung
noch einige Zeit bei 'höherer Temperatur gehalten und anschließend, wie in der Patentanmeldung
F 12995 IVb/12q beschrieben, mit einem
acylierenden Mittel behandelt.
B e i s- ρ i e 1 1
113 Gewi'dhtsteile Cyclohexanonoxim werden in
200 Gewichts teilen Methanol gelöst und unter Ruhren
tropfenweise mit 100 Gewichitsteilen Schwefel-
509 704/387
F 14921 IYbIUq
säure versetzt. Die Reaktionstemperatur soll dabei
iio° nidh!t überschreiten. Nach Zugabe der Schwefelsäure
hält man noch 15 bis 20 Stunden bei 90
bis ioo°. Nach dem Erkalten tropft man, das Reaktionsp.rodukt
gleichzeitig mit einer Lösung von 100 Gewicbtsteilen Terephthalylehlarid in 200 Gewrdhtsteilen
Äthylenohloriid in eine Lösung von 300 Gewidhtsteilen Natriumcarbonat in 2000 Teilen
Wasser, dem o, 1 bis 1 °/o eines Netzmittels zugesetzt
sind, unter Rühren ein. Durch Kühlen hält man die Reaktionstemperatur unter + 50. Das
Reakti'önsprödukt wird abgesaugt, mit heißem
Walsser gewaschen und getrocknet. Nach dem Umkristallisieren
aus Butanol erhält man weiße Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 1650, die
den Terephth!ailyl-lbis-(£-aminooapronsäure-methylester)
darstellen. ...
Be i spiel 2
Ersetzt man im Beispiel 1 das Terephthalylchlorid durch 94 Gewichts teile Äthylenglykol-bischlorameilsensäureester,
so erhält man durch Extrahieren des Reaktionsgemisches mit Äthylenchlorid und Abdampfen des Lösungsmittels ein
kristallines Produkt mit dem Schmelzpunkt 75°, weiche's das Bis-N-capronsäure-methylesterurethan
des Äthylenglykolis darstelllt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Acylaminocaaibonsäureestern mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen zwischen der Amino-, und der Carboxylgruppe gemäß Patentanmeldung F 12995 IVb/i2q, dadurch gekenn-, zeichnet, daß man die Oxime bereite vor der Beckmannsöhem Umlagerung mit überschüssigen Alkoholen versetzt, sodann die Beck- - manmscbe Umlagerung durchführt und anschließend die so erhaltenen Reaktionsmischungen — ohne Isolierung der Zwischenprodukte — mit äquivalenten Mengen eines acylierenden Mittels in Gegenwart von säurebindenden Mitteln behandelt.
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