DE97672C - - Google Patents

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DE97672C
DE97672C DENDAT97672D DE97672DA DE97672C DE 97672 C DE97672 C DE 97672C DE NDAT97672 D DENDAT97672 D DE NDAT97672D DE 97672D A DE97672D A DE 97672DA DE 97672 C DE97672 C DE 97672C
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alkamine
hydrochloric acid
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benzoyl
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/72Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/74Oxygen atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

KAISERLICHES
PATENTAMT.
,y^
Ersetzt man gemäfs dem D. R. P. Nr. 90069 im Vinyldiacetonalkainin vom Schmelzpunkt 138 ° das Hydroxylwasserstoffatom durch anästhesiophore Gruppen, wie z. B. die Benzoyl-, Toluyl-, Phenylacet- und Cinnamylgruppe, so erhält man, wie gefunden wurde, locale Anästhetika.
Das Vinyldiacetonälkamin vom Schmelzpunkt 138° wird entweder in der Weise hergestellt, dafs man das durch Reduction des Vinyldiacetonamins erhaltene Gemisch von isomeren Vinyldiacetonalkaminen in alkoholischer Lösung in das salzsaure Salz'überführt und die bei ι 38 ° schmelzende Base aus ihrem schwer löslichen salzsauren Salz in Freiheit setzt (s. Patent Nr. 96539), oder dafs man gemäfs D. R. P. Nr. 95621 das Roh-Vinyldiacetonälkamin bezw. das labile. Vinyldiacetonälkamin vom Schmelzpunkt 161 —1620 mit Natriumamylat umlagert.
Beispiele,
i. Benzoylderivat.
Zur Benzoylirung des Vinyldiacetonaikamins vom Schmelzpunkt 1380 benutzt man zweckmäfsig das salzsaure Salz, indem, man z. B. in folgender Weise verfährt:
Moleculare Mengen des trockenen salzsauren Salzes der Base vom Schmelzpunkt 138 ° und Benzoylchlorids werden einige Stunden auf 1300 erhitzt. Nach Beendigung der Salzsäureentwickelung wird das Reactionsproduct in Wasser gelöst, die wässerige Lösung zur Entfernung des überschüssigen Benzoylchlorids mit Aether ausgeschüttelt, das Benzoylderivat sodann aus der salzsauren Lösung durch Natronlauge in Freiheit gesetzt und mit Aether ausgeschüttelt. Nach dem Umkrystallisiren aus Petroläther erhält man das Benzoylvinyldiacetonalkamin in wohlausgebildeten, glasglänzenden Krystallen, die bei ca. 78 ° schmelzen.
An Stelle von Benzoylchlorid kann man selbstverständlich auchBenzoesäureanhydrid anwenden ; ,auch kann man an Stelle des salzsauren Salzes, wenn auch weniger vortheilhaft, die freie Base benutzen.
Das n-Methylproduct wird aus dem vorbeschriebenen Benzoylvinyldiacetonalkamin durch Methylirung erhalten. Ferner kann es natürlich auch durch Einwirkung von Benzoylchlorid oder Benzoesä'ureanhydrid auf das durch Methylirung der bei 138 ° schmelzenden Base erhaltene ölige n-Methylvinyldiacetonalkamin hergestellt werden. Das Benzoyl-n-methyU vinyldiacetonälkamin stellt ein dickflüssiges OeI dar und bildet ein schön krystallisirendes bromwasserstoffsaures Salz.
-2. p-Toluylderivat.
Moleculare Mengen des trockenen salzsauren Salzes der Base vom Schmelzpunkt 138° und
ρ -Toluylsäurechlorids werden einige Stunden auf etwa 1300 erhitzt. Nach Beendigung der .Salzsäureentwickelung wird dasReactionsproduct in Wasser gelöst, die wässerige Lösung zur Entfernung des überschüssigen Toluylsäurechlorids mit Aether ausgeschüttelt, das p-Toluylderivat sodann aus der salzsauren Lösung durch Natronlauge in Freiheit gesetzt und mit Aether ausgeschüttelt. Nach dem Umkrystallisiren aus Petroläther erhält man das p-Toluylderivat in derben glasglänzenden Krystallen, die bei ca. 49 ° schmelzen.
In derselben Weise erhält man das o-Toluylderivat, das einen Schmelzpunkt von ca. 51 ° besitzt.
3. Phenylacetderivat.
Das Phenylacetderivat stellt man in ähnlicher Weise wie die Benzoyl- und Toluylverbindung dar, indem man Phenylessigsäurechlorid auf das salzsaure Salz der Base einwirken läfst. Das Phenylacetvinyldiacetonalkamin ist nicht in krystallisirtem Zustande zu erhalten. Um es zu reinigen, wird das Rohproduct mit warmem Wasser etwas gewaschen, zur Entfernung kleiner Mengen unveränderten Vinyldiacetonalkamins, dann in Aether aufgenommen, die ätherische Lösung mit Potasche getrocknet und durch Zugeben von ätherischer Salzsäure als salzsaures Salz gefällt. . Das salzsaure Salz ist ein in Wasser sehr leicht lösliches mikrokrystallinisches Pulver.
4. Cinnamylderivat.
Das Cinnamylderivat wird in analoger Weise wie die vorbeschriebenen Verbindungen dargestellt. Auch dieses ist ein bisher nicht krystallisirt erhaltenes OeI. Das salzsaure Salz 'wird in der vorbeschriebenen Weise erhalten.

Claims (1)

  1. Patent-Ansprüche:
    Verfahren zur Darstellung von Acidylderivaten des Vinyldiacetonalkamins vom Schmelzpunkt 1380 gemäfs Patent Nr. 90069 bezw. Patent Nr. 97009, darin bestehend, dafs man in genanntem Alkamin das Hydroxylwasserstoffatom durch ariästhesiophore Gruppen, wie z. B. die Benzoyl-, Toluyl-, Phenylacet- und Cinnamylgruppe, ersetzt. Verfahren zur Darstellung von η -Alkylderivaten des im Anspruch 1 genannten Benzoylvinyldiacetonalkamins, darin bestehend, dafs man in den n-Alkylderivaten des Vinyldiäcetonalkamirts vom Schmelzpunkt 1380 das Hydroxylwasserstoffatom gemäfs Anspruch 1 durch den Benzoylrest ersetzt oder das Benzoylvinyldiacetonalkamin alkylirt.
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