DE18016C - Verfahren zur Herstellung von Vanillin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von VanillinInfo
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Description
KAISERLICHES
PATENTAl
Die Grundlage unseres Verfahrens zur Darstellung des Vanillins ist derMetaoxybenzaldehyd.
Wir gewinnen diese Verbindung, die in der neuesten Zeit von T ie mann durch Reduction
der Metaoxybenzoesäure dargestellt worden ist, aus dem Metaamidobenzaldehyd auf die unten
beschriebene Art und Weise.
Zwei Wege führen von diesem Oxyaldehyd zum Vanillin.
Erster Weg. Wir nitriren den Metaoxybenzaldehyd, stellen aus dem entstandenen Paranitrometaoxybenzaldehyd
den. Methyläther dar und ersetzen in diesem Aether die Nitrogrüppe
durch die Hydroxylgruppe.
Zweiter Weg. Wir verwandeln den Metaoxybenzaldehydin
denMetamethoxylbenzaldehyd, nitriren diesen Aether und ersetzen in dem so
gebildeten Paranitrometamethoxylbenzaldehyd die Nitrogrüppe durch die Hydroxylgruppe.
I.
Ueberfiihrungi des Metaamidobenzaldehyds in den Metaoxybenzaldeliyd.
Zu diesem Zwecke wird die wässerige Lösung eines Salzes des Amidobenzaldehyds nach dem
Abkühlen auf o° und nach dem Zusatz von Salzsäure mit salpetrigsaurem Natron versetzt in
einer Menge, welche der Gleichung entspricht:
Q Hi - CHO- JVIf2 H Cl-+- Na NO2 -+■ HCl
= C6Ht- CHO'N= N Cl -+-Na Cl +2 H2 O
und dann erhitzt. Das Aufhören der Stickstoffentwickelung ist das Zeichen für die vollendete Umsetzung
des Diazochlorids C6 H^ - CHO - NN Cl
mit Wasser in Oxybenzaldehyd, Stickstoff und Salzsäure. Der in der Flüssigkeit gelöst bleibende
Metaoxybenzaldehyd kann entweder durch Eindampfen der Lösung bis zur !Crystallisation oder
durch Ausschütteln mit Aether gewonnen werden. Gereinigt wird derselbe durch Umkrystallisiren
aus Wasser, Alkohol etc. oder durch Herstellung der Doppelverbindung mit saurem schwefligsaurem Natron und Zersetzung desselben mit
Säuren oder Alkalien.
II.
Ueberführung des Metaoxybenzaldehyds in Paranitrometarnethoxy!benzaldehyd.
Erster Weg: Die Nitrirung des Metaoxybenzaldehyds gelingt mit Salpetersäure von verschiedener
Concentration, je nach dem man in der Kälte oder in der Wärme arbeitet.
Beispiele: Ein Theil Metaoxybenzaldehyd wird unter Abkühlung mit kaltem Wasser in die
fünffache Menge Salpetersäure vom spec. Gew. 1,4 eingetragen; oder ein Theil des Aldehyds
wird mit der zehnfachen Menge Salpetersäure vom spec. Gew. 1,1 bis zum Eintreten der Reaction
gelinde erwärmt.
In allen Fällen wird die Reactionsflüssigkeit
in Wasser gegossen, der abgeschiedene Nitrokörper auf einem Filter gesammelt und durch
Umkrystallisiren gereinigt.
Der Paranitrometaoxybenzaldehyd wird dann in ein Salz verwandelt, welches mittelst Chlor-,
Brom- oder Jodmethyl, mit oder ohne Zusatz von Aethylalkohol in den Methyläther übergeführt
wird:
C6 H3- CHO -O Na- N O2-+-J-CH3
= Q H3-C HO -O C H3 - N O2 -+- Na J.
Zweiter Weg: Durch Auflösen des Metaoxybenzaldehyds in der zur Bildung des Natronsalzes
erforderlichen, Menge alkoholischer Natronlauge und Versetzen dieser Lösung mit Chlor-,
Brom- oder Jodmethyl erhält man bei gewöhnlicher Temperatur in einigen Tagen, bei erhöhter
Temperatur in wenigen Stunden den Metamethoxylbenzaldehyd in nahezu theoretischer
Menge.
Nach der Reinigung stellt derselbe eine bei 2300 siedende farblose Flüssigkeit dar.
Durch Eintragen dieses Metamethoxylbenzaldehyds in die fünffache Menge Salpetersäure
vom spec. Gew. 1,48 und Eingiefsen der Lösung in Wasser erhält man den Paranitrometamethoxylbenzaldehyd
neben einer isomeren Verbindung.
Diese Isomeren werden durch Krystallisiren, am besten aus Chloroform, von einander getrennt.
III.
Ueberführung des Paranitrometamethoxylbenzaldehyds in Vanillin.
Die Ersetzung der Nitrogruppe des nitrirten Metamethoxylbenzaldehyds durch die Hydroxylgruppe
haben wir mit den gebräuchlichen Mitteln: Eisen, Zink, Zinn, Zinchlorür und Salzsäure
oder Essigsäure ausgeführt; am besten bewährt sich Zinnchlorür und Salzsäure.
Die Reactionsmasse wird nach dem Verdünnen mit Wasser und Abkühlen auf o° mit der berechneten
Menge salpetrigsauren Natrons versetzt und dann erhitzt; die Vanillinbildung vollzieht
sich nach folgender Gleichung:
Q H3 · CHO -OCH3' JVH2 HCl + Na NO1
■+■Ha= C6 H1-CHO-O CH3- OH+NaCl
+ 2 N+H, 0 + HCl.
Das gebildete Vanillin wird mit Aether ausgezogen und mittelst der Verbindung, welche
es mit saurem schwefligsaurem Natron einzugehen vermag, vollends gereinigt.
Die angegebenen Verhältnisse können in gewissen Grenzen variirt werden; die Reinigungsmethoden können ebenfalls in geeigneter Weise
modificirt werden.
Claims (3)
1. Die Darstellung des Metaoxybenzaldehyds durch Zersetzung der Diazoverbindung des
Metaamidobenzaldehyds mit Wasser.
2. Die Verwendung des Metaoxybenzaldehyds zur Darstellung des Paranitrometamethoxylbenzaldehyds.
3. Die künstliche Darstellung des Vanillins aus dem Paranitrometamethoxylbenzaldehyd durch
Reduction dieses Nitroaldehyds und darauf folgende Zersetzung der Diazoverbindung des
Amidometamethoxylbenzaldehyds mit Wasser.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE18016C true DE18016C (de) |
Family
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| DENDAT18016D Active DE18016C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vanillin |
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| DE (1) | DE18016C (de) |
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