DE968815C

DE968815C - Verfahren zur Herstellung von Oxyarylsalzen organischer Quecksilberverbindungen

Info

Publication number: DE968815C
Application number: DEP36023A
Authority: DE
Original assignee: Chemische Werke Albert
Current assignee: Hoechst AG Werk Kalle Albert
Priority date: 1949-03-08
Filing date: 1949-03-08
Publication date: 1958-04-03

Description

Verfahren zur Herstellung von Oxyarylsalzen organischer Quecksilberverbindungen Gemäß dem Verfahren der französischen Patentschrift 894 729 ist die Herstellung von aliphatischen Quecksilberketonverbindungen durch Umsetzung von Alkylquecksilberhalogeniden mit Aceton oder seinen Homologen in Gegenwart von starken Basen bekannt. Die Umsetzung geht schon bei Temperaturen unter o° C vor sich, wodurch Zersetzungen weitgehend ausgeschaltet werden. Die Anwesenheit von Pyridin erleichtert dabei die Umsetzung. Erforderlich ist die Verwendung von konzentrierten Alkalilaugen, weil in diesen Laugen das Aceton wenig löslich ist, so daß es sich in einer Schicht abtrennt und gleichzeitig die Quecksilberbasen bzw. ihre Aceton-Addukte gelöst enthält. Man kann auch so verfahren, daß man die Alkyl-Quecksilberhalogenide in io°/oiger verdünnter Kalilauge löst, Aceton hinzufügt und aus der klaren Lösung durch Eintragen von Ätzkali oder auch von Pottasche die Acetonschicht zur Abscheidung bringt. Oder man bringt von Anfang an geringere Mengen Aceton zur Anwendung, wobei sich die Addukte als spezifisch schwere Öle aus der alkalischen Lauge abscheiden. Werden die jeweils anfallenden Acetonlösungen im Vakuum eingedampft, so bleiben Öle zurück, welche die Additionsprodukte aus Aceton und den Quecksilberbasen in genügender Reinheit darstellen. Die Addukte entstehen nach der Gleichung Das aus Methyl-Quecksilberchlorid und Aceton entstehende Addukt ist ein farbloses, lichtbrechendes Öl.
Für das Verfahren zur Herstellung dieser Ausgangsstoffe wird kein Schutz begehrt.
Diese Addukte können durch Umsetzung mit Säuren leicht wieder in die Salze der Alkylquecksilberbasen zurückverwandelt werden.
Es wurde nun gefunden, daß sich die beschriebenen Quecksilberketonverbindungen mit Oxyarylen unter Abspaltung von Aceton nach der Gleichung R. Hg. O. C(CH3)2 # OH -f- ArOH = R-HgO-Ar -#- H20 -f- CH,COCH3 umsetzen lassen, so daß es erfindungsgemäß möglich ist, Oxyarylsalze organischer Quecksilberverbindungen von großer Reinheit herzustellen.
Solche Alkylquecksilberverbindungen von Oxyarylen, die an sich bekannt sind (v gl. G a s s n e r in PhytopathologischeZeitschrift, Bd. XV, S.82), können entweder als Vorprodukte für Schädlingsbekämpfungsmittel oder an sich als solche Verwendung finden. Besonders wertvoll sind sie als Mittel zum Beizen von Saatgut.
Beispiel i 25g Methylquecksilberchlorid werden mit einer Lösung von 25 g Ätzkali in 6o ccm Wasser unter Zusatz von -To ccm Pyridin und 50 ccm Aceton bei -2°C i Stunde intensiv geschüttelt. Die sich nach etwa 3stündigem Stehen der Lösung abscheidende Acetonschicht wird abgetrennt und mit entwässertem Natriumsulfat getrocknet. Die Lösung des Aceton-Adduktes liefert mit Naphthol das Methylquecksilbernaphtholat.
Beispiel 2 26 g frisch gefälltes Äthylquecksilberchlorid werden in fo ccm 2oO/jger Kalilauge unter Zusatz von 50 ccm Aceton unter Rühren gelöst, die Lösung filtriert und mit Kaliumcarbonat ausgesalzen. Die Acetonschicht, die das Addukt mit Aceton enthält, wird abgehoben und getrocknet. Sie liefert z. B. mit f-Naphthol das Äthylquecksilbernaphtholat.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Oxyarylsalzen organischer Quecksilberverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß Alkylquecksilberketonverbindungen mit Oxyarylen umgesetzt werden. In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 894 729; USA.-Patentschriften Nr. i 77o 886, 1938 839; Journ. of the Amer. Chem. Soc. (i934), 56, S.2752, 2753; »Phytopathologische Zeitschrift,, Bd. XV, Heft i, S. 81 bis 83; belgische Patentschrift Nr. 448 318; dänische Patentschrift Nr. 62429; schwedische Patentschrift Nr. fio oo5. Entgegengehaltene ältere Rechte: Deutsches Patent Nr. 894 994.