DE1643628C

DE1643628C - Thionophosphonsäureester

Info

Publication number: DE1643628C
Authority: DE
Inventors: Richard Dr.; Buck Wolfgang Dr.; 6507 Ingelheim Sehring
Original assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Current assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Publication date: 1972-06-29

Description

Dto Erfindung betrifft O-Alkyl-O-(2,5-clichlor-4 - methylmercapto - phenyl) · thionophosphonato dor allgemeinen Formel

SCH₁

in der R, eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R₂ einen Methyl-, Äthyl- oder Phenylrest bedeutet. Diese Verbindungen besitzen insektizide und akarizide Eigenschaften.

Die neuen Verbindungen können hergestellt werden, indem man ein Alkalisalz des 2,5-Dichlor-4-methylmercaptophenols in wäßriger Lösung mit entsprechenden Alkyl- oder Phenyllhionophosphonsäurealkylesterhaiogeniden zur Reaktion bringt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in der für Insektizide und Akarizide üblichen Weise eingesetzt werden. Die Verbindungen können z. B. in Form von Suspensionen, Lösungen, Streupulvern oder Pasten, zur Anwendung gelangen.

Die nachstehend angeführten Vergleichsversuche zeigen die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegenüber vergleichbaren insektizid und akarizid wirksamen Handelsprodukten, insbesondere den Verbindungen der deutschen Patentschrift 1 116 656.

Geprüfte Verbindungen:

A. Erfindungsgemäß

O-Methyl-O-(2,5-dichlor-4-methylmercaptophenyl)-äthylthionophosphonat; F. 64 bis 65° C; II O-Äthyl-O-^S-dichloM-methylmercaptophenyi)-methylthionophosphonat, F. 43 bis 44° C

III O-n-Propyl-O-(2,5-dichlor-4-methylmercaptophenyl)-methylthionophosphonat,

F. 47 bis 49° C;

IV O-Äthyl- O-(2,5-dichlor-4-methylmercaptophenyl)-äthylthionophosphonat, F. 44 bis 45° C;

V 0-Methyl-0-(2,5-dichlor-4-methylmercaptophenyl)-phenylthionophosphonat,
F. 79 bis 82° C.

B. Handelsprodukte

VIO, O-Dimethyl- O-(4-methy lmercapto-3-methylphenyl)-thionophosphonat;

VII O,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-phosphordithioat.

Wirkung gegen Blattläuse (Aphis fabae)

Wirkung gegen Spinnmilben (Tetranychus urticae)

Verbindung	ED₅₀ (ppm)	EDg_U (ppm)
III (erfindungsgernäß) IV (erflndungsgemäö) VII (bekannt)	0,6 . 0,6 1,95	3,2 3.3 11.3

Verbindung	ED₅₀ (ppm)	ED₉₉ (ppm)
I (erfindungsgemäß)	0,7	7,5
II (erfindungsgemäß)	1,1	8,6
III (erfindungsgemäß)	2,2	11,0
IV (erfindungsgemäß)	1,2	9,8
VI (bekannt)	3,3	>20

Wirkung gegen resistente Spinnmilben
(Tetranychus urticae)

Verbindung

III (erfindungsgemäß)

IV (erfindungsgemäß)

VII (bekannt)

WirkstolT-konzentration

in der
SpritzbrUhe

0,01%
0,05%
0,01%
0,05%

0,01%
0,05%
0,10%

Abiölung

rcsislenlcr

Spinnmilben

100%
100%
98,5%
100%

4%
5% '
10%

Wirkung gegen Raupen
(Plutella maculipennis)

Verbindung	ED₅₀ (ppm)
V (erfindungsgemäß) VI (bekannt)	2,5 30

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.

Beispiel

455 g 2,4,5-Trichlor-thioanisol werden mit 370 g

48%iger Natronlauge in 1 1 Methanol 6 Stunden bei 16O⁰C im Autoklav erhitzt. Danach wird abgesaugt, vom Methanol abdestilliert und der Rückstand mit Wasser verdünnt. Anschließend wird über Kohle filtriert und nach dem Ansäuern mit konzentrierter Salzsäure mit Methylenchlorid ausgeschüttelt. Nach dem Trocknen der Methylenchloridlösung mit Natriumsulfat wird das Methylenchlorid abdestilliert, und man erhält 355 g = 85% der theoretischen Ausbeute 2,5-Dichlor-4-methylmercapto-phenol vom Kp._OO5: 110⁰C. Aus Benzol umkristallisiert schmilzt die Substanz bei 110 bis 112°C.

lOg^S-Dichlor-^rnethylmercaptophenoHO^SMol) werden in einer Lösung Von 1,92 g Ätznatron (0,048 Mol) in 8 ml Wasser bei 50⁰C gelöst. Unter Rühren werden 8,3 g Methylthiophosphonsäure-n-propylester-chlorid (0,048 Mol) zugetropft. Der Ansatz wird 4 Stunden bei 6O⁰C gerührt, worauf abgekühlt und das abgeschiedene öl mit 50 ml Äther aufgenommen wird. Die Lösung wird mit 1 η-Natronlauge und Wasser ausgeschüttelt. Nach dem Einengen wird der Rückstand bei 100⁰C und 0,1 Torr von flüchtigen Bestandteilen befreit. Man erhält 12,2 g (Ausbeute 73,5%) O-n-Propyl-O-(2,5-dichlor-4-methylmercaptophenyl)-

methylthiophosphonat in Form eines schwach rötlichgefärbten OIs, das nach längerem Stehen kristallisiert; F, 47 bis 49⁰C.

Entsprechend dem voranstehenden Beispiel wurden die folgenden Verbindungen hergestellt: s

O - Äthyl - O - (2,5 - dichlor 4 - methylmercaptophenyl)-äthylthiophosphonat, gelbliches 01, Aus· beute 74%. Kristallisiert nach längerem Stehen,

F. 44 bis 45⁰C;

O - Äthyl - O - (2,5 - dichlor - 4 - methylmercaplo-

phenyO-phenyllhlophosphonat, F. 92 bis 94"C₁

Ausbeute 56,8%.

O - Methyl - O - (2,5 - dichlor - 4 - methylmercapto-

phenyl)-äthylthiophosphonat, F. 64 bis 65⁰C,

Ausbeute 73,4%.

Claims

Patentansprüche:

1. Verbindungen der allgemeinen Formel R₁O S

Cl

SCH₃

in der R₁ einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R₂ einen Methyl-, Äthyl- oder Phenyl- rest bedeutet.

is 2. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeich-■

net durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß Anspruch 1 neben inerten Stoffen,

3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Insektizide und Akarizide.