DE961529C - Verfahren zum Acetylieren von aus Viskose regenerierten Cellulosefasern - Google Patents

Description

AUSGEGEBEN AM 11. APRIL 1957

W17335IVb/is ο

Cellulosefasern

Es ist bekannt, aus Viskose regenerierte Fasern oder Gewebe ohne Verwendung eines Nichtlösers durch Einwirkung von Essigsäure, Essigsäureanhydrid und Katalysatoren bis zu einem Gehalt von wenigstens 35°/o an gebundener Essigsäure zu verestern, ohne daß sie in Lösung gehen oder auch nur Eingelöst werden. Sie können bei diesem Veresterungsgrad mit Acetatfarbstoffen gefärbt werden, jedoch auch mit Wolle- und Halbwollafarbstoffen. Um eine Reservierung gegenüber diesen Farbstoffen zu erreichen, muß die acetylierte Viskosefaser etwa 48% an gebundener Essigsäure enthalten, entsprechend annähernd einem Diacetat. Dies kann-, ohne die Faser anzulösen, durch. Acetylieren· in Gegenwart eines Nichtlösers, z.B. Benzol, erreicht werden. Dabei zeigt es· sich jedoch^ daß dieiAcetylierung ungleichmäßig erfolgt. Die Fasern werden nur außen acetyliert und außerdem etwas angelösit, während; dlas Innere der Fäden praktisch keine Essigsäure enthält. Nur bei äußerst vorsichtig ao durchgeführter, zeitraubender Veresterung unter Bedingungen, die ein wirtschaftliches Arbeiten nicht ermöglichen:, kann gegebenenfalls eine gleichmäßige Veresterung erreicht und das Anlösen, des Fadens vermiedao werden.

Das Acetylieren von aus Viskose regenerierten Cellulosefasern bis zu einem Gehalt von wenigstens 35% an gebundener Essigsäure durch Behandeln

mit Essigsäure, Essigsäureanhydrid und Katalysatoren in Abwesenheit von Nichtlösern, gelingt jedoch, auf einfache und in der Technik wirtschaftliche Weise, wenn die Veresterung bei 70 bis 118° mittels Phosphorsäure als Katalysator und unter Verwendung einer Essigsäureainhydridmengei, die mehr als das Dreifache der theoretisch erforderlichen beträgt, durchgeführt wird.

Die gleichzeitige Anwendung von stärker wirkenden Katalysatoren, ist nicht ausgeschlossen. Es wurde gefunden, daß man solcher in Mengen verwenden kann, die den Mineralsäure verbrauchenden Bestandteilen der Viskosefaser entsprechen. Dadurch, kann ohne Nachteil die Menge der Phosphorsäure entsprechend verringert werden.

Bei Anwendung des beschriebenen Verfahrens kann, eine Viskosefaser so· weit acetyliert werden., daß sie etwa 55% an gebundener Essigsäure enthält. Dabei ist es bemerkenswert, daß die Fasern über ihren ganzen Querschnitt acetyliert und nicht nur angelöst werden,, so daß sie nicht verkleben, was eine Weiterverarbeitung ausschließen würde und daß ihre ursprüngliche Festigkeit erhalten bleibt.

Die gemäß der Erfindung aeetylierten. Viskosefasern, weisen in verschiedener Hinsicht wesentliche Vorteile auf. Sie werden von Wolle- und Halbwollefarbstoffen nicht angefärbt, was bei der weiteren textlien Verarbeitung erwünscht ist. Sie übertreffen, in mancher Hinsicht nach dem Trockenspinnverfahren hergestellte Acetylcellulosefasern und weisem einen geringeren Titer auf als diese. Es ist bekannt, das Acetylieren von Viskosefasern z. B. in Gegenwart von Kaliumsalzen schwacher Säuren oder Selensäure als Katalysator vorzunehmen. Auf diese Weise gelingt es jedoch nicht, den ganzen Querschnitt des Fadens gleichmäßig zu acetylieren. Man hat auch schon mit einem großen Anhydridüberschuß, jedoch mit Aminosulfonsäure oder deren N-Substitutionsprodükten als Katalysator gearbeitet, aber es entstehen dabei Lösungen, während unter den beanspruchten Bedingungen mittels Phosphorsäure auch ohne Anwendung von Nichtlösern die Struktur der Fasern erhalten bleibt.

Beispiel ι

Sog lufttrockene Viskosefasern mit einem Titer

von 1,5 den und einer Reißfestigkeit von 3,7 g werden mit einem Veresterungsgemisch, bestehend aus 1570 g Essigsäure, 430 g Essigsäureanhydrid

(g&Ioig) und 5^O/o Phosphorsäure, 3 Stunden bei etwa ioo° behandelt. Hierauf wird die Veresterungsflüssigkeit weitgehend von der aeetylierten Faser abgetrennt; dann werden die Fasern mit Wasser säurefrei gewaschen und getrocknet. Man erhält 76 g lufttrockene Fasern, mit 49,1% gebundener Essigsäure und einem Titer von 2,2 den. Die Fasern sind im ganzen Querschnitt acetyliert. Sie besitzen, eine hohe Wärmebeständigkeit und. werden von; Wolle- und Halbwollefarbstofren nicht angefärbt. Sie weisen die gleiche Reißfestigkeit wie die als Ausgangsstoff verwendeten Viskosefasern auf und lassen sich in üblicher Weise ausgezeichnet zu Textilien verarbeiten.

Beispiel 2

50 g lufttrockene Viskosefasern werden mit einem Veresterungsgemisch, aus 1570gEssigsäure, 430 g Essigsäureanhydrid (96⁰Mg), 2% Phosphorsäure und 0,165 S Überchlorsäure 3 Stunden bei etwa ioo° behandelt. Anschließend wird die Veresterungsflüssigkeit weitgehend abgetrennt; dann werden die Fasern mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 74 g acetylierte Viskosefasern mit einem Gehalt von 48% an gebundener Essigsäure erhalten. Sie sind nicht angelöst, nicht verklebt und in ihrem ganzen. Querschnitt acetyliert. Die Reißfestigkeit ist die gleiche wie die der angewandten Viskosefasern. Im übrigen besitzen sie die gleichen Eigenschaften, wie im Beispiel 1 angegeben.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zum Acetylieren von aus Viskose regenerierten Cellulosefaser«, bis zu einem Gehalt von wenigstens 35% an gebundener Essigsäure durch Behandeln mit Essigsäure, Essigsäureanhydrid und Katalysatoren in Abwesenheit von Nichtlösern, dadurch gekenn- zeichnet, daß die Veresterung bei 70 bis ii8° mittels Phosphorsäure als Katalysator und unter Verwendung einer Essigsäureanhydridmenge, die mehr als das Dreifache der theoretisch erforderlichen beträgt, durchgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß neben der Phosphorsäure noch geringe Mengen eines stärker wirkenden Katalysators verwendet werden.

*In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 706 870, 842 939; USA.-Patentschrift Nr. 1 836 689.

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