DE957945C - Verfahren zur Herstellung von Formal dehyd Kondensationsprodukten von Oxyflavonsulfonsauren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Formal dehyd Kondensationsprodukten von OxyflavonsulfonsaurenInfo
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Description
AUSGEGEBEN AM 14. FEBRUAR 1957
C ii6poIVb/i2q
Es wurde gefunden, daß man durch Kondensation von Oxyflavonmono- oder -disulfonsäuren
mit Formaldehyd Reaktionsprodukte erhält, die gegenüber der Ausgangssubstanz eine wesentlich
verstärkte Antihyaluronidasewirkung und oedemhemmende
Wirkung besitzen und gleichzeitig die Blutgerinnung in vivo und in vitro verzögern.
Die Kondensationsprodukte werden erfindungsgemäß
dadurch hergestellt, daß man Oxyflavonmonosulfonsäuren, beispielsweise Quercetin-6'-sulfonsäure
oder Morinsulfonsäure, oder Oxyflavondisulfonsäuren allein oder in Mischung miteinander
mit Formaldehyd in verdünnt saurem oder verdünnt alkalischem Medium in einem geschlossenen
Gefäß kondensiert. Es kann dabei· auf je 2 Mol Oxyflavonsulfonsäure nur 1 Mol Formaldehyd
oder auch eine größere Menge verwendet werden. Das erfindungsgemäße Verfahren kann einmal in
der Weise durchgeführt werden, daß die Oxyflavonsulfonsäuren allein oder in Mischung miteinander
in verdünnter Mineralsäure gelöst, mit Formaldehyd versetzt und im Einschluß rohr bzw.
Autoklav einige Stunden erhitzt werden, und zum anderen in der Weise, daß die Oxyfiavonsulfonsäuren
allein oder in Mischung miteinander in verdünnter Alkalilauge, vorzugsweise Natronlauge,
gelöst, mit Formaldehyd versetzt und in Anwesenheit eines inerten Gases in einem geschlossenen Ge-
faß bei Zimmertemperatur im Verlauf mehrerer Tage kondensiert werden.
Die Aufarbeitung der Ansätze erfolgt entweder in der Weise, daß man sie mit konzentrierter SaIzsäure
versetzt, wobei das Reaktionsprodukt zum überwiegenden Teil ausfällt, oder dadurch, daß
man die Ansätze im Vakuum weitmöglichst eindampft, den Rückstand in Aceton aufnimmt, ihn
mit Essigsäure versetzt und das Aceton im Vakuum
ίο weitmöglichst abdampft, wobei das Reaktionsprodukt
ausfällt.
Die Reaktionsprodukte sind leicht wasserlöslich. Sie bilden leichtlösliche Alkalisalze und schwerlösliche
Barium- und Bleisalze. Sie geben mit Magnesium und Salzsäure eine Rotfärbung und mit
Eisenchlorid eine Grünfärbung. Im Gegensatz zu den Ausgangsstoffen sind die Kondensationsprodukte
nicht mehr dialysierbar.
8 g Quercetin-ö'-sulfonsäure werden mit 180 ecm
einer 3°/»igen Schwefelsäure unter Zusatz von 1,540 g 28,6°/oiger Formaldehydlösung 2 Stunden
im Bombenrohr auf ioo° erhitzt. Nach Ablauf der Reaktionszeit wird der Ansatz im Vakuum weitmöglichst eingedampft und der Rückstand in etwa
300 ecm Aceton aufgenommen. Diese Lösung setzt man zu 500 ecm Eisessig zu, worauf das Aceton
größtenteils im Vakuum abdestilliert wird. Hierbei fällt das Reaktionsprodukt als gelber Niederschlag
aus. Dieser wird abfiltriert, mit Eisessig gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt etwa
7 bis 8 g.
5,75 g Morinsulfonsäure werden mit 300 ecm 3°/oiger Schwefelsäure und 22,5 ecm i%iger Formaldehydlösung
2 Stunden im zugeschmolzenen Einschlußrohr auf ioo° erhitzt. Nach Ablauf der Reaktionszeit
wird der Ansatz im Vakuum weitmöglichst eingedampft. Der Rückstand wird in 200 ecm
Aceton aufgenommen. Die Acetonlösung wird in 360 ecm Eisessig gegeben und das Aceton weitmöglichst im Vakuum abgedampft. Hierbei fällt
das Reaktionsprodukt als gelber Niederschlag aus. Letzterer wird abfiltriert, mit Eisessig gewaschen
und getrocknet. Ausbeute etwa 5,3 g.
3 g Quercetin-6'-sulfonsäure werden mit 43 ecm
Wasser, 13 ecm i°/oiger Formaldehydlösung und
3,6 ecm 36%iger Salzsäure im Einschlußrohr 2 Stunden auf ioo° erhitzt. Nach dem Erkalten
leitet man Chlorwasserstoffgas bis zur Sättigung ein. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert
und mit konzentrierter Salzsäure gewaschen, zuerst über Natriumhydroxyd und dann über Kieselgel
getrocknet. Ausbeute etwa 2,7 g.
1,9 g Quercetin-o'-sulfonsäure werden in einer
sauerstofffreien Mischung \ron 20 ecm 2n-Natronlauge
und 7 ecm Wasser gelöst, mit 7,5 ecm i%iger
Formaldehydlösung versetzt und im Einschlußrohr unter Stickstoff 4 Tage im Dunkeln bei Zimmer- 6g
temperatur aufbewahrt. Danach wird mit 25 ecm konzentrierter Salzsäure versetzt und der entstandene
Niederschlag abzentrifugiert, mit konzentrierter Salzsäure gewaschen und getrocknet. Die
Ausbeute beträgt etwa 0,8 g.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE:ι. Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd-Kondensationsprodukten von Oxyflavonsulfonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß Oxyfiavonmono- oder -disulfonsäuren für sich allein oder in Mischung miteinander in Gegenwart von verdünnten Säuren oder verdünnten Alkalilaugen mit Formaldehyd in einem geschlossenen Gefäß kondensiert werden.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation im sauren Medium unter Erhitzen durchgeführt wird.3, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die" Kondensation im alkalischen Medium in Gegenwart eines inerten Gases bei Zimmertemperatur durchgeführt wird.O 609 579/523 8.56 (609 797 2.57)
Publications (1)
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| DE957945C true DE957945C (de) | 1957-01-24 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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