DE957945C - Verfahren zur Herstellung von Formal dehyd Kondensationsprodukten von Oxyflavonsulfonsauren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Formal dehyd Kondensationsprodukten von Oxyflavonsulfonsauren

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DE957945C
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ecm
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DENDAT957945D
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Wiesbaden Dr Conrad Koch Wiesbaden - Biebrich und Dr Mario Reiser
Original Assignee
Chemische Werke Albert, Wiesbaden Biebrich
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/22Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4
    • C07D311/26Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3
    • C07D311/28Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3 with aromatic rings attached in position 2 only
    • C07D311/30Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3 with aromatic rings attached in position 2 only not hydrogenated in the hetero ring, e.g. flavones

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  • Organic Chemistry (AREA)
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Description

AUSGEGEBEN AM 14. FEBRUAR 1957
C ii6poIVb/i2q
Es wurde gefunden, daß man durch Kondensation von Oxyflavonmono- oder -disulfonsäuren mit Formaldehyd Reaktionsprodukte erhält, die gegenüber der Ausgangssubstanz eine wesentlich verstärkte Antihyaluronidasewirkung und oedemhemmende Wirkung besitzen und gleichzeitig die Blutgerinnung in vivo und in vitro verzögern.
Die Kondensationsprodukte werden erfindungsgemäß dadurch hergestellt, daß man Oxyflavonmonosulfonsäuren, beispielsweise Quercetin-6'-sulfonsäure oder Morinsulfonsäure, oder Oxyflavondisulfonsäuren allein oder in Mischung miteinander mit Formaldehyd in verdünnt saurem oder verdünnt alkalischem Medium in einem geschlossenen Gefäß kondensiert. Es kann dabei· auf je 2 Mol Oxyflavonsulfonsäure nur 1 Mol Formaldehyd oder auch eine größere Menge verwendet werden. Das erfindungsgemäße Verfahren kann einmal in der Weise durchgeführt werden, daß die Oxyflavonsulfonsäuren allein oder in Mischung miteinander in verdünnter Mineralsäure gelöst, mit Formaldehyd versetzt und im Einschluß rohr bzw. Autoklav einige Stunden erhitzt werden, und zum anderen in der Weise, daß die Oxyfiavonsulfonsäuren allein oder in Mischung miteinander in verdünnter Alkalilauge, vorzugsweise Natronlauge, gelöst, mit Formaldehyd versetzt und in Anwesenheit eines inerten Gases in einem geschlossenen Ge-
faß bei Zimmertemperatur im Verlauf mehrerer Tage kondensiert werden.
Die Aufarbeitung der Ansätze erfolgt entweder in der Weise, daß man sie mit konzentrierter SaIzsäure versetzt, wobei das Reaktionsprodukt zum überwiegenden Teil ausfällt, oder dadurch, daß man die Ansätze im Vakuum weitmöglichst eindampft, den Rückstand in Aceton aufnimmt, ihn mit Essigsäure versetzt und das Aceton im Vakuum
ίο weitmöglichst abdampft, wobei das Reaktionsprodukt ausfällt.
Die Reaktionsprodukte sind leicht wasserlöslich. Sie bilden leichtlösliche Alkalisalze und schwerlösliche Barium- und Bleisalze. Sie geben mit Magnesium und Salzsäure eine Rotfärbung und mit Eisenchlorid eine Grünfärbung. Im Gegensatz zu den Ausgangsstoffen sind die Kondensationsprodukte nicht mehr dialysierbar.
Beispiel 1
8 g Quercetin-ö'-sulfonsäure werden mit 180 ecm einer 3°/»igen Schwefelsäure unter Zusatz von 1,540 g 28,6°/oiger Formaldehydlösung 2 Stunden im Bombenrohr auf ioo° erhitzt. Nach Ablauf der Reaktionszeit wird der Ansatz im Vakuum weitmöglichst eingedampft und der Rückstand in etwa 300 ecm Aceton aufgenommen. Diese Lösung setzt man zu 500 ecm Eisessig zu, worauf das Aceton größtenteils im Vakuum abdestilliert wird. Hierbei fällt das Reaktionsprodukt als gelber Niederschlag aus. Dieser wird abfiltriert, mit Eisessig gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt etwa 7 bis 8 g.
Beispiel 2
5,75 g Morinsulfonsäure werden mit 300 ecm 3°/oiger Schwefelsäure und 22,5 ecm i%iger Formaldehydlösung 2 Stunden im zugeschmolzenen Einschlußrohr auf ioo° erhitzt. Nach Ablauf der Reaktionszeit wird der Ansatz im Vakuum weitmöglichst eingedampft. Der Rückstand wird in 200 ecm Aceton aufgenommen. Die Acetonlösung wird in 360 ecm Eisessig gegeben und das Aceton weitmöglichst im Vakuum abgedampft. Hierbei fällt
das Reaktionsprodukt als gelber Niederschlag aus. Letzterer wird abfiltriert, mit Eisessig gewaschen und getrocknet. Ausbeute etwa 5,3 g.
Beispiel 3
3 g Quercetin-6'-sulfonsäure werden mit 43 ecm Wasser, 13 ecm i°/oiger Formaldehydlösung und 3,6 ecm 36%iger Salzsäure im Einschlußrohr 2 Stunden auf ioo° erhitzt. Nach dem Erkalten leitet man Chlorwasserstoffgas bis zur Sättigung ein. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert und mit konzentrierter Salzsäure gewaschen, zuerst über Natriumhydroxyd und dann über Kieselgel getrocknet. Ausbeute etwa 2,7 g.
Beispiel 4
1,9 g Quercetin-o'-sulfonsäure werden in einer sauerstofffreien Mischung \ron 20 ecm 2n-Natronlauge und 7 ecm Wasser gelöst, mit 7,5 ecm i%iger Formaldehydlösung versetzt und im Einschlußrohr unter Stickstoff 4 Tage im Dunkeln bei Zimmer- 6g temperatur aufbewahrt. Danach wird mit 25 ecm konzentrierter Salzsäure versetzt und der entstandene Niederschlag abzentrifugiert, mit konzentrierter Salzsäure gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt etwa 0,8 g.

Claims (2)

  1. PATENTANSPRÜCHE:
    ι. Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd-Kondensationsprodukten von Oxyflavonsulfonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß Oxyfiavonmono- oder -disulfonsäuren für sich allein oder in Mischung miteinander in Gegenwart von verdünnten Säuren oder verdünnten Alkalilaugen mit Formaldehyd in einem geschlossenen Gefäß kondensiert werden.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation im sauren Medium unter Erhitzen durchgeführt wird.
    3, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die" Kondensation im alkalischen Medium in Gegenwart eines inerten Gases bei Zimmertemperatur durchgeführt wird.
    O 609 579/523 8.56 (609 797 2.57)
DENDAT957945D Verfahren zur Herstellung von Formal dehyd Kondensationsprodukten von Oxyflavonsulfonsauren Expired DE957945C (de)

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