DE955413C

DE955413C - Verfahren zur Herstellung von Hydrazin aus Hydroxylamin-O-sulfosaeure

Info

Publication number: DE955413C
Application number: DEB33906A
Authority: DE
Inventors: Dr Erfried Voelkl; Dr Karl Wintersberger
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1954-12-28
Filing date: 1954-12-28
Publication date: 1957-01-03

Description

Verfahren zur Herstellung von Hydrazin aus Hydroxylamin-O-sulfosäure Es ist bekannt, d'aß man Hydrazinhydrat durch Umsetzung von Ammoniak mit Hydroxylamin= O-sulfosäuir.e (Aminoperschwefelsäure) in wässeriger Lösung entsprechend der Gleichung

H2 N O S 03H -I- 3 NH3 --> N2 H4 -f- (NH4)2S04

herstellen kann. Die dabei erhaltene Lösung enthält außer Hydrazinhydrat noch Ammoniumsulfat, von dem die Lösung durch Ausfällen der Sulfationen und Verkochen des Ammoniaks befreit werden kann. Die auf diese Weise erhältlichen salzfreien Hydrazinhydratlösungen sind indes sehr verdünnt, da die Umsetzung von Ammoniak mit Hydroxylamin-O-sulfosäuire zu Hydrazin nur in verdünnten Lösungen .mit einigermaßen guten Ausbeuten durchführbar ist. Nachteilig bei dem bekannten Verfahren ist außerdem, daß man einen großen Ammoniaküberschuß anwenden muß. So erreicht man einen Umsatz von 5o% der eingesetzten Hydroxylamin-O-sulfosäure erst dann, wenn etwa das Neunfache der stöchiometrischen Menge an Ammoniäk verwendet wird, und die dabei erhaltene Lösung enthält nur etwa 1,5 0% Hydrazinhydrat.
Es wurde gefunden, daß man diese Nachteile vermeiden und die Umsetzung von Hydroxylamin-O-sulfosäure zu Hydrazinhydrat auch in konzentrierteren Lösungen mit guter Ausbeute durchführen kann, wenn man die Hydroxylamin-O-suJfosäure mit Ammoniumsalzen schwacher Säuren umsetzt. Als Ammoniumsalze solcher schwacher Säuren eignet sich beispielsweise das Ammoniumoxalat oder das Ammoniumtartrat. Zweckmäßig verwendet man solche Ammoniumsalze, deren Komponenten sich durch Erhitzen der wässerigen Lösung aus ihr vertreiben lassen. Beispiele für solche Ammoniumsalze sind das Amoniumcarbonat und das Ammoniumcarbaminat. Man erhält auf diese Weise Lösungen, die etwa das Zehnfache der Hydrazinhydratmenge, verglichen mit den nach dem bekannten Verfahren herstellbaren Lösungen, enthalten. Ein - weiterer Vorteil des vorliegenden Verfahrens besteht darin, daß- für die Umsetzung der Hydroxylamin-O-sulfosäure ein relativ geringer Überschuß an Ammoniumsalz über die stöchiometrisch erforderliche Menge benötigt wird. Beispiel i 25o Gewichtsteile Ammoniumcarbonat werden in ioo Gewichtsteilen Wasser suspendiert. Unter Kühlung und Rührung werden So Gewichtsteile Hydroxylamin-O-sulfosäure eingetragen. Die breiige Mischung wird 15 Minuten auf 6o0 und dann 30 Minuten auf 95° erwärmt. Nach Beendigung der Gasenwicklung hinterbleibt eine farblose Lösung, die 15 Gewichtsprozent Hydrazinhydrat enthält. Die Ausbeute-an Hydrazinhydrat beträgt, bezogen auf -die eingesetzte Menge Hydroxylamin-O-sulfosäure, 700/Q.
Beispiel 2 40o Gewichtsteile Ammoniumcarbaminat werden in Zoo Gewichtsteilen Wasser suspendiert. Unter kräftigem Rühren werden sofort ioo Gewichtsteile Hydroxylamin-O-sulfosäure eingetragen. Die Mischung wird langsam erwärmt, bis eine klare Lösung entsteht und die Schaumbildung beendet ist-Hierauf wird 30 Minuten auf 95° erwärmt. Es hinterbleibt eine farblose Lösung von Hydrazinhydrat und Ammonsulfat. Die Ausbeute an Hydrazin beträgt 850/0.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Hydrazin aus Hydroxylamin-O-sulfosäure in wässeriger Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydroxylamin-O-sulfosäure .mit - Ammoniumsalzen schwacher Säuren umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Ammoniumsalze verwendet, deren Komponenten sich durch Erhitzen der Lösung aus ihr vertreiben lassen.