DE952712C - Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Thioharnstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen ThioharnstoffenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Thioharnstoffen Am Stickstoff phosphorylierte Thiaharnstoffe. sind bisher nicht bekannt. Es wurde nun geffunden, daß sich die nach der deutschen Patentschrift...... (Anmeldung F 16670 IVb/1äo) leicht -zugänglichen o, o-Dialkylthiono-phosphorsäure-N-thiocarbimide, die durch Reaktion von o, o-Dialkylthiolthiiono-phosphorsäure und Halogencyanen in Gegenwart säureabspaltender Mittel zugänglich sind, mit Aanmoniak, primären und sekundären Aminen zu gut kristallisierenden Tho'harnstoffen umsetzen lassen, wie im folgenden Schemaangedeutet ist: Die Umsetzung der Amine mit den Thnono-phosphorsäurethioca.rbimsden vollzieht sieh schon bei Zimmertemperatur unter starker Wärmeentwicklung. Zur Milderung der Reaktion kann die Umsetzung in einem geeigneten Lösungsmittel vorgenommen werden. Alis Lösungsmittel haben sich z. B. bewährt: Kohlenw:asserstoffe, Äther und Ketone. Zweckmäßig führt man die Reaktion unter Rühren :durch und sorgt dafür, daß die Reaktionswärme durch Kühlen abgeführt wird. Die neuem phosphorylierten Thioharnstoffe sollen als Schädlingsbekämpfungsmittel, als Chernot'herapeutika oder als fungizide Mittel Verwendung finden. Als Schädlingsbekämpfungsmittel sind sie z. B. den aus der schweizerischen Patentschrift 28o o85 bekannten überlegen. 2o g o, o-Diäthyl-thiono-phosphorsäurethiocarbimid werden in '8o ccm Toluol gelöst. Unter Rühren leitet man einen Strom von wasserfreiem Ammoniak ein. Die Temperatur steigt auf etwa 45°. Nach io Minuten ist die Umsetzung beendet. Man kühlt auf Zimmertemperatur ab, gibt ioo ccm Lsgroin hinzu und saugt den kristallin ausgefallenen Thiohärnstoff ab. Man erhält 24 g des neuen, phosphorylierten Thioharnstoffs vom Fp. 9i°.
- In ähnlicher Weise können folgende Verbindungen hergestellt werden: 849 o, o-Diäthyl-thiono-phosphorsäurethioca.rbimid gibt man tropfenweise unier Rühren @zu 2-5 g einer 5oa/aigen wäBrügen Methylaminlösung, die mit 6o ccm Wasser verdünnt ist. Die Temperatur steigt auf 4o°. Nach dem Ausreagieren kühlt man auf o° ab und saugt den kristallin unsgefallenen Thioharnstoff ab. Man wäscht zweimal mit Äther nach und erhält dann den neuen Thidharnstoff schmelzpunktrein in weißen Kristallen vom Fp. 94°. Es werden 76g ider neuen Verbindung erhalten.
- Im ähnlicher Weise wird folgerüde Verbindung als weißes kristallines Produkt vom Fp.73° erhalten. 22g o, o-Diäthyl-thiono-.phosphorsäurethiocarbimid werden unter Rühren zu 13 g p Anisidin in 5o ccm Äther gegeben. Die Temperatur steigt auf 30° und, wird durch schwaches Kühlen gehalten. Beim Abkühlen scheidet sich der neue Thioharnstoff in kristalliner Form ab. Beim Umkristallisieren aus 5oo ccm Ligroin erhält man 25 g des neuen Harnstoffes vom Fp. io9°.
- In ähnlicher Weise können folgende Verbindungen erhalten werden: 9,2 g o, o-Diäthyl-thiono-phosphorsäurethiocarbimid werden zu 4,6 g Anilin in 30 ccm Äther unter Rühren gegeben. Nach dem Ausreagieren kristallisiert der neue Thäoharnstoff aus. Nach dem Ab- saugen und Umkristallisieren aus ioo ccm Ligroin erhält man 12 g des Thioharnstoffs vom Fp. 96°.
- In ähnlicher Weise wird folgende Verbindung erbalten. Fp. 98° Beispiel5
4,2 g o, o=Diäthyl-thiono-phosphorsäurethiocarb- imid gibt man unter Rühren zu 1,7 g Morpholin in 5 ccm Benzol. Nach dem Ausreagieren kühlt -man auf o° ab. Der kristallin ausgeschiedene Thioharn- stoff wird aus einer Ligronn-Benzol-Lösung (i : i) umkristallisiert. Man erhält q. g des neuen Thio- hatrnstoffs vom Fp. i 12°. Beispiel 6 22g o, o-Diäthyl-thiono-phosphorsäurethioca.rb- imiid gibt man unter Rühren zu 9,5 g 2-Amino- pyriKlin. Die Temperatur steigt auf ¢5°. Beim Ab- kühlen fällt der gebildete ndoharnstoff kristallin an. Nach dem Umkrisfiallisieren aus 50o ccm Ln- gronn erhält man 15 g der neuen Verbindung vom Fp. 1o8°. . Beispiel ? 20,3 g 4-Aminoantipyrin werden in 150 ccm Methyläthylketon gelöst. Unter Rühren gibt man 21 g o, o-Diäthylthionophosphorsäureth:iooarbimid bei 70° zu. Beim Erkalten kristallisiert der neue Thioharnstoff aus. Man erhält 40 9 der neuen Verbindung vom Fp. i55°. Beispiel 8
Claims (1)
-
PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von phosphor- haltigen Thioharnstoffen, dadurch gekennzeich- net, daß man Ammoniak, primäre oder sekun- däre Anüne auf o, o-Dialkylthiono-phosphor- säure-N-thiocarbinvi@de einwirken läßt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF16679A DE952712C (de) | 1955-01-28 | 1955-01-28 | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Thioharnstoffen |
Applications Claiming Priority (1)
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE952712C true DE952712C (de) | 1956-11-22 |
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ID=7088309
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DEF16679A Expired DE952712C (de) | 1955-01-28 | 1955-01-28 | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Thioharnstoffen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE952712C (de) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CH280085A (de) * | 1949-07-13 | 1952-01-15 | Ag Gebr Borchers | Verfahren zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen. |
-
1955
- 1955-01-28 DE DEF16679A patent/DE952712C/de not_active Expired
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