DE950239C - Verfahren zur Herstellung neuartiger Polymerisationsprodukte - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuartiger Polymerisationsprodukte

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DE950239C
DE950239C DER9747A DER0009747A DE950239C DE 950239 C DE950239 C DE 950239C DE R9747 A DER9747 A DE R9747A DE R0009747 A DER0009747 A DE R0009747A DE 950239 C DE950239 C DE 950239C
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DE
Germany
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products
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urea
polymerisation products
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DER9747A
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English (en)
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Dr Gerhard Abel
Dr Theodor Voelker
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Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Roehm and Haas GmbH
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/62Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof

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Description

AUSGEGEBEN AM 4. OKTOBER 1956
INTERNAT. KLASSE C08f —
R 9747 IVb/39c
sind als Erfinder genannt worden
Röhm & Haas G. m. b. H., Darmstadt
Patentanmeldung bekanntgemacht am 22. März 1956 Patenierteilung bekanntgemacht am 13. September 1956
Bei der Umsetzung von Harnstoff oder seinen Derivaten mit a-/?-ungesättigten Carbonsäuren der allgemeinen Formel
CR1R2 = CR3-COOH,
worin R1, R2 und R3 Wasserstoff, Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Aralkyl-Reste bedeuten, bei Temperaturen von ι oo bis 1300 entstehen gemäß Patent 929 278 harzartige Produkte, über deren Konstitution Sicheres noch nicht bekannt ist. Erhitzt man Harnstoff mit Acryl- oder Methacrylsäure auf Temperaturen von 2oo°. und darüber, so entstehen nach E. Fischer Hydrouracil bzw. Methylhydrouracil (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 1901 [34], S. 3759).
Es wurde nun gefunden, daß die bei Temperaturen unter 200°, vorzugsweise bei 100 bis 1300, entstandenen harzartigen Umsetzungsprodukte von Harnstoff oder dessen Derivaten mit ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäuren unter dem Einfluß von Polymerisationsbeschleunigern in Abwesenheit von Lösungsmitteln polymerisiert werden können. Als beschleunigend wirkende Verbindungen sind die üblichen Katalysatoren, wie Peroxyde, z. B. Benzoylperoxyd, oder Azoverbindungen, wie z. B. Azodiisobuttersäuredinitril, verwendbar. Sauerstoff
und- die bekannten Inhibitoren wirken auch hier hemmend; es handelt sich also um eine echte Polymerisation.
Es ist möglich, andere polymerisierbare Äthylenbindungen enthaltende Verbindungen mitzupolymerisieren, wobei bei der Auswahl und der Mengenbemessung dieser Comonomeren berücksichtigt werden muß, daß die erfindungsgemäß herzustellenden Produkte als solche in Wasser unvollständig, in Form ihrer Salze aber wasserlöslich sein sollen.
Die erhaltenen Polymerisate sind farblos oder schwach gelb gefärbte, glasige, harte, meist spröde Massen, die noch sauren Charakter 'haben. Sie sind als solche in Wasser nur teilweise löslich, in Form ihrer Alkali- bzw. Ammoniumsalze aber wasserlöslich und ergeben in geeigneter Konzentration viskose Lösungen.
Die neuen Polymerisationsprodukte lassen sich z.B. auf folgende Weise herstellen:
Beispiel
Durch etwa l/2stündiges Erhitzen eines Gemisches von Methacrylsäure und Harnstoff auf ioo und 1300 gemäß.Patent 929278 tritt eine Umsetzung beider Komponenten ein. Das molare Verhältnis von Methacrylsäure zu Harnstoff kann dabei in weiten Grenzen schwanken. Als vorteilhaft haben sich Verhältnisse von Säure zu Harnstoff wie 1:0,5 bis 1:3 erwiesen. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird nach Zusatz von 0,05 bis 0,1 o/o Benzoylperoxyd bei Temperaturen zwischen ioound polymerisiert. Dabei wandelt sich die ursprünglich klare Schmelze in ein hartes, unschmelzbares, blasiges Produkt um. Dieses enthält noch freie Carboxylgruppen, ist in W'asser nur teilweise löslieh, geht jedoch in Form des Ammonsalzes, der Alkalisalze oder gemischter Ammon-Alkali-Salze leicht in Lösung.
Setzt man das erhaltene Polymerisat in geeigneter Verteilung mit gasförmigem Ammoniak um, so bekommt man das weiße, krümelige und gut wasserlösliche Ammoniumsalz.

Claims (2)

PATENTANSPRUCHEr
1. Verfahren zur Herstellung neuartiger Polymerisationsprodukte, dadurch gekennzeichnet, daß man harzartige Produkte, die bei der Umsetzung von Harnstoff oder seinen Derivaten mit ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäuren bei Temperaturen unterhalb. 200°, vorzugsweise bei 100 bis 1300, entstanden sind, in Gegenwart von Polymerisationskatalysatoren und in Abwesenheit von Lösungsmitteln polymerisiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Gegenwart weiterer polymerisierbarer Äthylenderivate erfolgt.
© 509 698/501 3.56 (609 634 9.56)
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