DE866095C - Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Vinylidenchlorids - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Vinylidenchlorids Zur Polymerisation und Mischpolymerisation des Vinylidenchlorids ist bereits eine Reihe von Katalysatoren und Mischungen von Katalysatoren vorgeschlagen worden. Vor allem finden die Kombinationen der peroxydischen Katalysatoren mit verschiedenen metallorganischen Verbindungen, reduzierenden Substanzen sowie mit Carbonylen Verwendung. Es ist auch bekannt, daß man metallisches Kupfer, Kupferoxyd oder Kupfersalze als Zusatzkatalysatoren neben Tetraäthylblei, einem Oxydationsmittel, einem Polyhalogenphenol, einem substituierten Polyhalogenphenol, Chloracetylchlorid usw. anwendet. Es wurde nun die überraschende Feststellung gemacht, daß bei der Polymerisation und iVlischpolymerisation des Vinylidenchlorids Zusätze von Ammoniakaten zu peroxydischen Katalysatoren die polymerisierende Wirksamkeit der letzteren steigern. Als Ammoniakate können. sowohl solche von einheitlicher Zusammensetzung, wie z. B. Diaminosilberchlorid, Tetraminokupfersulfat, Hexaminochlorid, als auch gemischte Ammoniakate, wie z. B. Dihydratotetraminokobaltsulfat, verwendet werden. Statt Wasser können auch andere Neutralteile, wie Stickstoffdioxyd, Hydroxylamin usw., neben Ammoniak in dem Ammoniakat enthalten sein. Die Natur des Säureesters ist hierbei bedeutungslos. Es können auch Gemische von Ammoniakaten zusammen mit Peroxydkatalysatoren Anwendung finden. Die erfindungsgemäße Polymerisation läßt sich als Block-, Lösungs-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation bei. gewöhnlicher oder erhöhten Temperaturen gestalten. Es ' lassen sich auch in Gegenwart von mitpolymerisierenden Verbindungen wertvolle Mischpolymerisate herstellen. Neben dem allgemein gebräuchlichen Benzoylperoxyd können auch andere organische oder anorganische Peroxydverbindungen in Verbindung mit den Ammoniakaten verwendet werden. Das Mischungsverhältnis der beiden Katalysatorkomponenten kann in weiten Grenzen schwanken. Beispiel I Io,o g Vinylidenchlorid vom KP 730 3o,4 bis 33,o° C wurden mit I % Benzoylperoxyd -f- I % Nickelhexaminsulfat bei gewöhnlicher Temperatur Ioo Stunden in gut verschlossener Glasflasche im diffusen Tageslicht derPolymeris ation unterworfen. Nach Abdunsten des verbliebenen monomeren Vinylidenchlorids und Waschen mit Wasser wurden 31,5% Polymerisat als weißes Pulver erhalten.
• Beispiel e In einem Autoklav von 2 1 Inhalt wurden 67 g Vinylidenchlorid mit 433 g Vinylchlorid in Gegenwart von 5oo g Wasser und 5 g teilweise verseiftem, wasserlöslichem Polyvinylacletat als Emulgator mit 5 g Benzoylperoxyd -I- 2 g Kupfertetraminsulfat unter Rühren bei 9o'° polymerisiert. Es wurden nach 4 Stunden 497 g Polymerisat als körniges Produkt gewonnen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Vinylidenchlorids, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatoren Gemische von anorganischen oder organischen Peroxydverbindungen mit Metallammoniakaten verwendet.