DE946443C - Verfahren zur Spaltung von ungesaettigten Ketonen - Google Patents

Verfahren zur Spaltung von ungesaettigten Ketonen

Info

Publication number
DE946443C
DE946443C DEF11149A DEF0011149A DE946443C DE 946443 C DE946443 C DE 946443C DE F11149 A DEF11149 A DE F11149A DE F0011149 A DEF0011149 A DE F0011149A DE 946443 C DE946443 C DE 946443C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cleavage
ketones
unsaturated ketones
unsaturated
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEF11149A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Wilhelm Wolf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DEF11149A priority Critical patent/DE946443C/de
Application granted granted Critical
Publication of DE946443C publication Critical patent/DE946443C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Spaltung von ungesättigten Ketonen Zusatz zum Patent 875 i2 Nach dem Verfahren des deutschen Patents 875 5I2 erfolgt die Spaltung von ungesättigten Ketonen, die in Nachbarstellung zur Carbonylgruppe eine Äthylenbindung enthalten, in zwei Ketone bzw. in ein Keton und einen Aldehyd durch Erhitzen der Ketone mit Wasser, vorzugsweise unter Druck und vorteilhaft in Gegenwart von Säuren, insbesondere schwachen Säuren.
  • Nach dem Verfahren des deutschen Patents 927 688 erhält man Cyclohexanon durch Erhitzen von o-Cyclohexylidencyclohexanon mit Wasser in Gegenwart kleiner Mengen Alkali auf Temperaturen zwischen etwa I80 und 2500.
  • Es wurde nun gefunden, daß sich ganz allgemein die Spaltung von ungesättigten Ketonen, welche in Nachbarstellung zur Carbonylgruppe eine itthylenbindung enthalten, besonders leicht und in kurzer Zeit durchführen läßt, wenn man in Gegenwart von alkalischen Stoffen arbeitet. Außerdem treten, zum Unterschied bei der Anwendung von Säuren, bei der alkalischen Spaltung praktisch keine Verharzungen ein.
  • Die Verbesserung des Spaltverfahrens erleichtert auch dessen Durchführung im technischen Maßstab, da die Korrosionsgefahr, die beim Arbeiten mit Säuren bei hohen Temperaturen und Drucken beachtlich ist, bei Verwendung von basischen Mitteln wegfällt.
  • Als alkalische Stoffe kommen hauptsächlich die Alkalihydroxyde, wie Kalium- und vor allem Na- triumhydroxyd, Alkalicarbonate, ferner aber auch Hydroxyde der Erdalkalien, z. B. Calciumhydroxyd, in Betracht.
  • Beispiel I Erhitzt man eine Lösung von 500 g I-Cyclohexenylcyclohexanon-(2) mit I000 g Wasser unter Zusatz von 5 g Benzoesäure auf 2900 im Druckgefäß, so ist das ungesättigte Keton nach 30 Minuten zu I3,-I O/o in Cyclohexanon gespalten. Setzt man dem gleichen Ansatz an Stelle von 5 g Benzoesäure 2 g Natriumhydroxyd zu, so ist das ungesättigte Keton nach Erhitzen auf 2740 bereits nach 4 Minuten zu 42 O/o und nach 15 Minuten zu 520/0 in Cyclohexanon gespalten. Ein verharzter Rückstand tritt praktisch nicht auf.
  • Beispiel 2 -500 g eines technischen I-Cyclohexenylcyclohexanons-(2), das zu 750/0 aus dieser Verbindung besteht, werden mit 750 g Wasser und 2 g Soda in einem Druckgefäß unter Rühren 15 Minuten auf 290° erhitzt. Aus dem Reaktionsprodukt können durch Destillieren I55 g Cyclohexanon gewonnen werden. Das entspricht einer Spaltung von 350/0 des ungesättigten Ketons. Verwendet man keinen Katalysator, so sind nach 3 Stunden erst 10,3 0/o und bei Verwendung von 2 g Benzoesäure an Stelle von 2 g Soda als Katalysator erst 23 ovo des Ketons gespalten.
  • Beispiel 3 500 g eines Rückstandes aus der Destillation von Acetophenon, der zu 700/0 aus I-Keto-w, 3-diphenyl-2-butylen besteht, werden mit 750g Wasser und 0,5 g Benzoesäure 10 Minuten in einem Rührdruckgefäß auf 2700 erhitzt. 45°/o des Ketons werden zu Acetophenon aufgespalten. Nimmt man 0,5 g Ca(O H)2 statt 0,5 g Benzoesäure als Katalysator, so werden unter denselben. Bedingungen 73 O/o aufgespalten.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Spaltung von ungesättigten Ketonen, die in Nachbarstellung zur Carbonylgruppe eine Äthylenbindung enthalten, durch Erhitzen mit Wasser, vorzugsweise unter Druck, nach Patent 875 5I2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ketone, ausgenommen o-Cyclohexylidencyclohexanon, in Gegenwart basisch wirkender Stoffe, insbesondere Natnuirhydroxyd, erhitzt.
DEF11149A 1953-02-24 1953-02-24 Verfahren zur Spaltung von ungesaettigten Ketonen Expired DE946443C (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF11149A DE946443C (de) 1953-02-24 1953-02-24 Verfahren zur Spaltung von ungesaettigten Ketonen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF11149A DE946443C (de) 1953-02-24 1953-02-24 Verfahren zur Spaltung von ungesaettigten Ketonen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE946443C true DE946443C (de) 1956-08-02

Family

ID=7086668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEF11149A Expired DE946443C (de) 1953-02-24 1953-02-24 Verfahren zur Spaltung von ungesaettigten Ketonen

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE946443C (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0242934A2 (de) * 1986-04-25 1987-10-28 FRIES & FRIES, INC. Verfahren zur katalytischen Hydrolyse von alpha,beta-ungesättigten Carbonylverbindungen
US4810824A (en) * 1987-02-04 1989-03-07 Mallinckrodt, Inc. Hydrolysis of activated olefinic ketones and aldehydes
US4871881A (en) * 1987-02-04 1989-10-03 Mallinckrodt, Inc. Hydrolysis of activated olefinic ketones and aldehydes
US4927805A (en) * 1987-02-04 1990-05-22 Mallinckrodt, Inc. Hydrolysis of curcumin
WO1994003420A1 (en) * 1992-08-05 1994-02-17 Exxon Chemical Patents Inc. Aquathermolytic cleavage of unsaturated ketones

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0242934A2 (de) * 1986-04-25 1987-10-28 FRIES & FRIES, INC. Verfahren zur katalytischen Hydrolyse von alpha,beta-ungesättigten Carbonylverbindungen
EP0242934A3 (en) * 1986-04-25 1988-08-31 Mallinckrodt, Inc. Method of catalytically hydrolyzing alpha, beta-unsaturated carbonyl compounds
US4810824A (en) * 1987-02-04 1989-03-07 Mallinckrodt, Inc. Hydrolysis of activated olefinic ketones and aldehydes
US4871881A (en) * 1987-02-04 1989-10-03 Mallinckrodt, Inc. Hydrolysis of activated olefinic ketones and aldehydes
US4927805A (en) * 1987-02-04 1990-05-22 Mallinckrodt, Inc. Hydrolysis of curcumin
WO1994003420A1 (en) * 1992-08-05 1994-02-17 Exxon Chemical Patents Inc. Aquathermolytic cleavage of unsaturated ketones

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1142873B (de) Verfahren zur Herstellung von 2- und bzw. oder 6-Alkylphenolen
DE946443C (de) Verfahren zur Spaltung von ungesaettigten Ketonen
DE875512C (de) Verfahren zur Spaltung von ungesaettigten Ketonen
DE1930341A1 (de) Verfahren zur Erhoehung der Ausbeuten an o- und p-Hydroxydiphenyl bei der alkalischen Hydrolyse von Chlorbenzol
DE2844949A1 (de) Verfahren zur herstellung von 4-acyloxy-2-methylcrotonaldehyden
DEF0011149MA (de)
DE851194C (de) Verfahren zur Herstellung von monomerem ªŠ-Caprolactam
DE728325C (de) Verfahren zur Herstellung ungesaettigter Nitroverbindungen
DE867090C (de) Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen der Sebacinsaeure bzw. der freien Saeure
DE920072C (de) Verfahren zur Umlagerung von cyclischen Ketoximen
DE2055494B2 (de) Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Mono- und/oder Poly-thio-bis-(2,6-di-tert-butylphenol)
DE961619C (de) Verfahren zur Herstellung von Methylisobutylketon
DE835594C (de) Verfahren zur Herstellung von ª‡, ª‰-Dicarbonylverbindungen und deren Acetalen
DE576388C (de) Verfahren zur Darstellung von Camphen
DE877762C (de) Verfahren zur Herstellung hoeherer Tetrahydrofurfurylalkylcarbonsaeuren
DE894559C (de) Verfahren zur Elaidinierung von ungesaettigten Fettsaeuren
DE575364C (de) Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen organischen Salzen, insbesondere Seifen
DE865441C (de) Verfahren zur Herstellung von Ketolverbindungen
DE949736C (de) Verfahren zur Gewinnung von iso-Butyraldehyd
DE193830C (de)
DE575955C (de) Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Phenolen und Phenolcarbonsaeuren aus aromatischen Halogenkohlenwasserstoffen
DE844145C (de) Verfahren zur Herstellung von Adipinsaeure, Pimelinsaeure oder ihren Abkoemmlingen
DE960199C (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylhydroxylamin durch katalytische Hydrierung von Nitrocyclohexan
DE858697C (de) Verfahren zur Herstellung von Dicarbonsaeuredimethylolamiden
DE665792C (de) Verfahren zur Herstellung von Diaethylaminoaethanol