DE934525C - Verfahren zur Herstellung von Benzophenon und seinen Derivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Benzophenon und seinen DerivatenInfo
- Publication number
- DE934525C DE934525C DEA15717A DEA0015717A DE934525C DE 934525 C DE934525 C DE 934525C DE A15717 A DEA15717 A DE A15717A DE A0015717 A DEA0015717 A DE A0015717A DE 934525 C DE934525 C DE 934525C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxidation
- carried out
- derivatives
- nitric acid
- benzophenone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 16
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 claims 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- OTKCEEWUXHVZQI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)CC1=CC=CC=C1 OTKCEEWUXHVZQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- HQKTTXKSSKTWAV-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene diphenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 HQKTTXKSSKTWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/27—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with oxides of nitrogen or nitrogen-containing mineral acids
- C07C51/275—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with oxides of nitrogen or nitrogen-containing mineral acids of hydrocarbyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Benzophenon und seinen Derivaten durch Oxydation
von Diphenylmethan und seinen Derivaten. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die
5 Oxydation bei Überdruck und bei einer ioo° übersteigenden Temperatur ausgeführt wird. Da eine hohe
Temperatur und ein hoher Druck angewendet werden, kann die Oxydation ohne Verwendung eines Katalysators
in kurzer Zeit und mit hoher Ausbeute ausgeführt werden.
Gegenüber den bekannten Verfahren zur Herstellung von Benzophenon durch Oxydation von Diphenylmethan
hat das neue Verfahren den Vorteil, daß es einfach durchzuführen und infolge Verwendung von
is Salpetersäure sehr billig ist. Außerdem kann das
Oxydationsmittel, die Salpetersäure, leicht zurückgewonnen werden. Die Oxydation verläuft ferner unter
den oben angegebenen Bedingungen sehr schnell, und die Ausbeute, insbesondere diejenige von Benzoylbenzoesäure,
ist besser als bei den bekannten Verfahren, so
Besonders vorteilhaft kann das Verfahren bei einem Druck von mindestens 20 kg/cm2 sowie bei einer
Temperatur von mindestens 1500 ausgeführt werden.
Zweckmäßig wird die Oxydation mit verdünnter Salpetersäure so durchgeführt, daß am Anfang nur
ein Teil der Salpetersäure zugegeben wird und der Rest erst, nachdem der erste Teil umgesetzt ist.
Das Verfahren kann kontinuierlich durchgeführt werden. Man kann hierzu die Reaktionsteilnehmer
mittels Hochdruckpumpen oder mittels Druckgefäßen, die nachgefüllt werden können, laufend zuführen,
wobei das Reaktionsgefäß, das aus einem Autoklav oder einem vertikal angeordneten Rohr bestehen kann,
gleichzeitig entleert werden kann.
In den folgenden Beispielen sind einige Ausführungsweisen des Verfahrens gemäß der Erfindung veranschaulicht,
bei denen die Oxydation von Diphenylmethan zu Benzophenon und diejenige von Benzoyltoluol
zu Benzoylbenzoesäure beschrieben ist. Das Verfahren ist natürlich nicht auf diese Verbindungen
beschränkt, sondern kann auch auf andere Derivate von Diphenylmethan angewendet werden.
Beispiel ι
Die Oxydation wurde, wie die im Beispiel 2, in einem
aus rostfreiem Stahl hergestellten, mit einem Rührer, einem Thermometer und einer Vorrichtung zum
Füllen unter Druck versehenen Autoklav durchgeführt. Eine Apparatur aus säurefesten Behältern, von denen
jeder mit dem Autoklav durch zwei verschiedene Rohre verbunden werden konnte, ermöglichte eine
Beschickung des Autoklav mit den Reaktionsteilnehmern während des Reaktionsverlaufes. Mit diesem
Behälter konnte gleichzeitig auch der Druck im Autoklav während der Umsetzung ausgeglichen werden.
Der Auslaß von nitrosen Gasen erfolgte, wenn dies erforderlich war, entweder durch diese Behälter oder
durch ein besonderes Entlüftungsventil.
Der Autoklav wurde mit Diphenylmethan und verdünnter 30 %iger Salpetersäure in einem Überschuß
von 30% versetzt. Die Charge wurde unter Rühren auf 150° erhitzt. Danach wurde der Heizstrom abgeschaltet
und die Reaktion sich selbst überlassen. Der Druck stieg auf 25 kg/cm2 und die Temperatur
auf 195 °. Die Reaktion war in etwa 15 Minuten beendet. Die Konzentration der Salpetersäure betrug
nach Beendigung der Reaktion 6,1%.
Das Reaktionsgemisch wurde abgetrennt, mit Wasser und verdünnter Sodalösung gewaschen und
im Vakuum destilliert. Für die Hauptfraktion wurden die im folgenden angegebenen Werte ermittelt. Zum
Vergleich sind die entsprechenden, bekannten Werte für Diphenylmethan und Benzophenon aufgeführt.
| Oxydationsprodukt | Benzophenon | Diphenylmethan | |
| Siedepunkt spezifisches Gewicht Brechungsindex C |
Kp5 =150° D2,0 = 1.1097 n*° = 1.6080 85,1% 4.9% |
Kp10 = 161° D2,0 = 1.1108 W1J = 1.6077 85,8% 5.5% |
Kp11 = 120° D2,0 = 1.0060 »1 = 1.5768 92,9% 7.1% |
| H |
Aus den obigen Daten ist ersichtlich, daß das bei der Oxydation gebildete Hauptprodukt Benzophenon ist.
Es wurde die gleiche Apparatur verwendet wie im Beispiel i. Benzoyltoluol (ein Gemisch der Isomeren)
und 15% ige Salpetersäure in einem Überschuß von 50% wurden in den Autoklav gegeben. Die Oxydation
wurde bei der Temperatur, die 203° nicht überschritt und bei einem Druck, der 32 kg/cm2 nicht
überstieg, durchgeführt. Die Ausbeute an Benzoylbenzoesäure betrug 93 %.
Bei der Analyse zeigte das erhaltene Produkt die im folgenden angegebenen Daten. Zum Vergleich sind
die bekannten Werte für Benzoylbenzoesäure mit aufgeführt.
Äquivalentgewicht
N
C
H
Aschegehalt
Rohes Produkt aus dem Versuch
228
0,8%
72,0%
4.3%
0,29%
theoretische Werte
226
74,3% 4.4%
Es wurde wie im Beispiel 2 verfahren, jedoch wurde nur ein Teil der Salpetersäure am Anfang zugegeben.
Als dieser Teil umgesetzt war, wurde der restliche Teil durch einen Druckbehälter eingelassen, worauf
die Reaktion wieder einsetzte. Die Temperatur betrug 200° und der maximale Druck 39 kg/cm2. Das Rohprodukt
hatte einen Stickstoffgehalt von 0,7% und ein Äquivalentgewicht von 234.
Ähnliche Oxydationen wurden auch mit einer stärkeren Säure, z. B. 30 %iger Säure, und mit einem
unterschiedlichen Überschuß sowie mit verschiedenen Temperaturen, Drücken und Beschickungsverfahren
durchgeführt. Die durchschnittliche Ausbeute bei vier solchen Versuchen gemäß Beispiel 3 betrug 93 %.
Die Kohlenstoff-Wasserstoff-Analyse des Rohproduktes aus den Beispielen 2 und 3 zeigt klar, daß
dieses Produkt in der Hauptsache aus Benzoylbenzoesäuren
besteht. Dies ergibt sich auch daraus, daß Anthrachinon gebildet wird, wenn das Rohprodukt
mit warmer konzentrierter Schwefelsäure behandelt wird.
Das Verfahren kann mit guten Ergebnissen auch mit Derivaten des Benzoyltoluols, z. B. mit Nitroderivaten,
ausgeführt werden.
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von Benzophenon und seinen Derivaten durch Oxydation von Diphenylmetha.n
und dessen Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydation mit Salpetersäure
bei Überdruck und bei einer 100° übersteigenden Temperatur ausgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- las
zeichnet, daß die Oxydation bei einem Druck von
mindestens 20 kg/cm2 und bei einer Temperatur von mindestens 1500 ausgeführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydation mit verdünnter
Salpetersäure ausgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß nur ein Teil der Salpetersäure am Anfang der Reaktion zugefügt
und der Rest erst, nachdem der erste Teil umgesetzt ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren kontinuierlich,
vorzugsweise in einem vertikal angeordneten Rohr, durchgeführt wird.
Angezogene Druckschriften:
Liebigs Ann. Chem., Bd. 159 (1871), S. 377;
Ber. dtsch. chem. Ges., 32 (1899), S. 1053;
Journal of the chem. Soc. (London) 1948, S. 1666 ff; deutsche Patentschrift Nr. 539 476.
Liebigs Ann. Chem., Bd. 159 (1871), S. 377;
Ber. dtsch. chem. Ges., 32 (1899), S. 1053;
Journal of the chem. Soc. (London) 1948, S. 1666 ff; deutsche Patentschrift Nr. 539 476.
© 509561 10.55
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE310497X | 1951-05-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE934525C true DE934525C (de) | 1955-10-27 |
Family
ID=20307622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEA15717A Expired DE934525C (de) | 1951-05-08 | 1952-05-06 | Verfahren zur Herstellung von Benzophenon und seinen Derivaten |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE511229A (de) |
| CH (1) | CH310497A (de) |
| DE (1) | DE934525C (de) |
| FR (1) | FR1055446A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1139111B (de) * | 1958-07-29 | 1962-11-08 | Rohm & Haas Company, Philadelphia, Pa. (V. St. A.) | Verfahren zur Herstellung von Diarylketonen. |
| US4022838A (en) * | 1975-05-27 | 1977-05-10 | Gulf Research & Development Company | Process for preparing diarylketones |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE539476C (de) * | 1929-03-24 | 1931-11-26 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Oxydation organischer Verbindungen in fluessiger Phase mittels sauerstoffhaltiger Gase |
-
0
- BE BE511229D patent/BE511229A/fr unknown
-
1952
- 1952-05-05 FR FR1055446D patent/FR1055446A/fr not_active Expired
- 1952-05-06 DE DEA15717A patent/DE934525C/de not_active Expired
- 1952-05-06 CH CH310497D patent/CH310497A/de unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE539476C (de) * | 1929-03-24 | 1931-11-26 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Oxydation organischer Verbindungen in fluessiger Phase mittels sauerstoffhaltiger Gase |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1139111B (de) * | 1958-07-29 | 1962-11-08 | Rohm & Haas Company, Philadelphia, Pa. (V. St. A.) | Verfahren zur Herstellung von Diarylketonen. |
| US4022838A (en) * | 1975-05-27 | 1977-05-10 | Gulf Research & Development Company | Process for preparing diarylketones |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE511229A (de) | |
| FR1055446A (fr) | 1954-02-18 |
| CH310497A (de) | 1955-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE934525C (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzophenon und seinen Derivaten | |
| DE942088C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Epoxybutan | |
| DE921938C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserfreien Carbonsaeuren, insbesondere Essigsaeure im Gemisch mit deren Anhydrid oder ihren Estern | |
| DE973077C (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren aus Olefinen und Kohlenoxyd | |
| DE520939C (de) | Verfahren zur Darstellung von Allylalkohol | |
| DE2624204C3 (de) | Methode zur quantitativen Bestimmung von Al-C- und Al-H-Bindungen in Kohlenwasserstoffen | |
| DE2533158A1 (de) | Verfahren zur herstellung von isopropylalkohol | |
| DE944429C (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluoralkyljodiden | |
| DE884044C (de) | Verfahren zur Umwandlung von Di-sek.-Butylaether in sek.-Butylalkohol | |
| DE938012C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen des 2-Oxynaphthalins | |
| DE2362923C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumrhodanid | |
| AT229019B (de) | Verfahren zur Polymerisation von Äthylen | |
| DE573721C (de) | Verfahren zur Herstellung von Glyoxal | |
| DE1002313C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Essigsaeure, Ameisensaeure und Formaldehyd durch katalytische Oxydation von Aceton | |
| DE869794C (de) | Verfahren zur UEberfuehrung ungesaettigter Kohlenstoffverbindungen, insbesondere von Olefinen, in sauerstoffhaltige Verbindungen | |
| DE574272C (de) | Gewinnung von Wasserstoffsuperoxyd | |
| DE967131C (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilen, wolframhaltigen Katalysatorformkoerpern | |
| DE868152C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diolefinen | |
| AT228181B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch Oxydation von aluminiumorganischen Verbindungen | |
| DE531295C (de) | Verfahren zur Darstellung von Aldol | |
| DE1047778B (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanol und Cyclohexanon | |
| DE654743C (de) | Verfahren zum Herstellen von Teigwaren | |
| DE1520980A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern | |
| DE764806C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ameisensaeure aus Kohlenoxyd und Wasser | |
| DE2339947B2 (de) | Katalysator für organische Synthesen, insbesondere Carbonylierungsreaktionen von Olefinen oder Alkoholen und seine Verwendung zur Herstellung von Carbonsäuren |