DE933232C

DE933232C - Verfahren zur Herstellung harzartiger Koerper

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Publication number: DE933232C
Application number: DEP11231A
Authority: DE
Original assignee: POLYPLAST GES fur KAUTSCHUKCH
Current assignee: POLYPLAST GES fur KAUTSCHUKCH
Priority date: 1954-01-30
Filing date: 1954-01-30
Publication date: 1955-09-22

Description

Verfahren zur Herstellung harzartiger Körper Es ist bekannt, zur Herstellung von Lackgrundstoffen bzw. trocknenden Ölen Extrakte der Behandlung von mineralischen Schmierölfraktionen mit selektiven Lösungsmitteln mit nitrierend wirkenden Stoffen, wie z. B. konzentrierter Salpetersäure, vorzugsweise im Gemisch mit anderen starken Säuren, z. B. konzentrierter Schwefelsäure, in der Wärme zu behandeln (Patent 843 455 und 883 355). Hierbei wird der Extrakt weitgehend nitriert. Es wurde nun gefunden, daB man unter Verwendung derselben Ausgangsstoffe, wie sie in den bekannten Verfahren vorgesehen sind, zu harzartigen Körpern gelangt, wenn man die Extrakte mit einer Salpetersäure behandelt, die nicht nitrierend wirkt, z. B. mit einer nur 50 °/oigen Salpetersäure.

Für die Versuche wurden Furfurolextrakte von folgender Zusammensetzung verwendet:

Extrakt i 2

3

spez. Gewicht/2o° . . . . . . . . . . i,ooo bis 1,o12 1,005 bis 1,o16 0,979(600)

E/99° . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7,4 bis 9,5 18 bis 27 2,96

Hartasphaltgehalt, % ...... 0,03 0,02 0,02

Flammpunkt, ° ........... 265 28o 229

N. Z...................... 0,07 0,04 0,00

V. Z. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,49 0,56 0,36

Aufsichtfarbe ............. grünlich grünlich grünlich

Aschegehalt, °/o . . . . . . . . . . . . 0,044 0,029 0,022

Elementaranalyse:.

C .......... 86,790/0 86,6i% 87,70%

H . ... . . . . . . 9,55% Io,=3o/o 9900/0

N ...... . ... o,440/0 o,570% 0,450%

Siedeverhalten:

Beginn

2 950 1 2540 1 2830

300° . . . . . . . . . . . . . 1,0 0/0 4,0') o 0,5 0/0

3I0° . . . . . . . . . . . . . I,5 %

32o° . . . . . . . . . . . . . 2,00/0 8,o 0/0 1'0 0/0

330° . . . . . . . . . . . . . 3,00/, 10,0 0/0 .2,00/0

340° . . . . . . . . . . . . . 5,0% - Ig,o o/o '4,0'/o

350° . . . . . . . . . . . . . 7,0%. L6,5 0l0 - 7,0%

36o° . . . . . . . . . . . I7,5 % 25,0% 14,0%

Beispiel i Zu 4059 Extrakt Nr. i wurden Tiber die Dauer von 5 Stunden unter Rühren 125 cm3 50 0/"ige Salpetersäure zugefügt. Die Reaktionstemperatur wurde während der Säurezugabe bei 8o bis ioo° gehalten, danach auf 13o bis i4o° gesteigert und zur Nachreaktion i Stunde lang bei dieser Temperatur belassen. Die Reaktion verlief exotherm und ergab ein poröses, rotbraunes Harz. Die Ausbeute betrug 46o g. Das Harz hatte einen Erweichungspunkt von 56,8°. Der Stickstoffgehalt betrug nur einige Prozent und rührt von eingeschlossener Salpetersäure her. Beispiel 2 415 g Extrakt Nr. 2 wurden mit 135 cm3 5o 0%iger Salpetersäure unter Rühren bei einer Temperatur von go bis iio° zur Reaktion gebracht. Nach der Säurezugabe wurde die Temperatur auf 13o bis i4o° gesteigert und i Stunde lang dabei gehalten. Die Reaktion verlief wie bei Beispiel i. Die Ausbeute des rotbraunen spröd-harten Harzes betrug nach dem Auswaschen 472 g, und das Harz hatte einen Erweichungspunkt von 7o,6°. Beispiel 3 Zur vollständigen Verharzung von 44o g Extrakt Nr. 3 waren i80 cm3 50 0/0ige Salpetersäure, die anfangs nur tropfenweise zugegeben wurde, und eine Reaktionszeit von insgesamt io Stunden erforderlich. Die Reaktion, die stark exotherm verlief, wurde bei etwa go° durchgeführt und während der letzten 2 Stunden wurde die Temperatur auf 13o bis 14o° gesteigert. Die Ausbeute an Fertigprodukt belief sich nach dem Auswaschen auf 46o g. Der Erweichungspunkt lag bei 63°.

Man kann Fraktionen des Selektivextraktes oder Gemische des Extraktes oder der Fraktionen mit anderen Kohlenwasserstoffen, wie Weichmachern, Vinylpolymerisate usw., nach dem neuen Verfahren behändem: ` -Man kann die- zu behandelnden Extrakte gegebenenfalls vorher reinigen oder nur Teile oder Fraktionen der Extrakte oder die Extrakte, ihre Fraktionen usw. im Gemisch mit anderen Kohlenwasserstoffen der Behandlung unterwerfen, und man kann das Erzeugnis des Verfahrens selbst noch einer Reinigung durch Destillation oder Extraktion unterziehen. Die Oxydation kann auch unter Druck und in Gegenwart anderer Oxydationsmittel und/oder Oxydationskatalysatoren durchgeführt werden.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung harzartiger Körper, dadurch gekennzeichnet, daB man die Extrakte, wie sie bei der Reinigung des Erdöls mit selektiven Lösungsmitteln anfallen, mit nicht nitrierend wirkender Salpetersäure, insbesondere einer 5o bis 6o %igen Salpetersäure, in der Wärme behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daB man einen Furfurolextrakt als Ausgangsmaterial verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man während der Säurezugabe auf 8o bis izo° erhitzt.
4. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daB man nach Zugabe der Salpetersäure noch einige Zeit auf höhere Temperaturen, vorzugsweise auf 13o bis i40° erhitzt.