DE961353C - Verfahren zur Herstellung von Divinyldioxanen-(1, 4) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Divinyldioxanen-(1, 4)Info
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- DE961353C DE961353C DE1955961353D DE961353DA DE961353C DE 961353 C DE961353 C DE 961353C DE 1955961353 D DE1955961353 D DE 1955961353D DE 961353D A DE961353D A DE 961353DA DE 961353 C DE961353 C DE 961353C
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
- C07D319/12—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes not condensed with other rings
Description
- Verfahren zur Herstellung von Divinyldioxanen-(1, 4) Es wurde gefunden, daß man Divinyldioxan.e-(r, q.) in sehr vorteilhafter Weise erhält, wenn man ungesättigte Diole der allgemeinen Formeln (I) oder (II) in denen R und R' Wasserstoffatome oder Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste bedeuten, mit kleinen Mengen Kupfer(II)-chlo-rid erwärmt.
- Geeignete Ausgangsstoffe sind z. B. die cistrans-isomeren Buten-(2)-diole-(r, q.) und Buten-(3)-diofe-(r, 2) sowie die analogen Hexendiole (R = R' = C H,3). Die Diole vom Typus (I) lagern sich dabei zunächst in die Diole (II) um, die dann unter Wasserabspaltung die Divinyldioxane-(r, q.) bilden.
- Die jeweils günstigsten Mengen Kupfer(II)-chlorid und die zweckmäßigsten Temperaturen sind von Fall zu Fall etwas verschieden und lassen sich leicht durch Vorversuche ermitteln. Im allgemeinen verwendet man i bis io0/a Kupfer(II)-chlorid, berechnet auf die Menge Diol, und erwärmt auf etwa 9o bis ioo°. Ein Zusatz von Wasser oder anderen Lösüngs- oder Verdünnungsmitteln ist nicht erforderlich, kann aber vorteilhaft sein. Den Fortgang der Reaktion kann man z. B. durch infrarotspektroskopische Bestimmung des jeweils gebildeten Divinyldioxans-(i, 4) bequem verfolgen. Das Reaktionsgemisch läßt sich bequem aufarbeiten, da das Divinyldioxan-(i, 4) niedriger siedet als die Diole (I) und (II). Das Verfahren kann deshalb auch leicht kontinuierlich ausgeführt werden, wobei das Divinyldioxan-(i, 4) laufend abdestilliert wird.
- Das neue Verfahren liefert erheblich bessere Ausbeuten als die in der USA.-Patentschrift 2 373 956 erwähnte Behandlung von Butendiolen mit wäßriger Schwefel- oder Phosphorsäure, wobei infolge von Nebenreaktionen günstigstenfalls etwa i % Divinyldioxan-(i, 4) gewonnen werden kann.
- Divinyldioxane-(i, 4) sind wertvolle Zwischenprodukte, insbesondere für Kunststoffe und für Lösungsmittel.
- Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i 3oo Teile Buten-(3)-diol-(i, 2) werden nach Zugabe von 15 Teilen Kupfer(II)-chlorid 4 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Dann wird zunächst das Wasser abdestilliert. Aus dem Rückstand gewinnt man durch fraktionierte Destillation bei vermindertem Druck 148 Teile Divinyldioxan-(i, 4) vom KP-15 = 77°, entsprechend einer Ausbeute von 62% der Theorie. Das zurückbleibende Gemisch isomerer Butendiole kann erneut verwendet werden.
- Beispiel 2 3oo Teile Buten-(2)-diol-(i, 4) werden nach Zugabe von 15 Teilen Kupfer (II)-chlorid q. Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Bei der Aufarbeitung wie im Beispiel i erhält man i24 Teile Divinyldioxan-(i, 4), entsprechend einer Ausbeute von 52% der Theorie. Beispiel 3 Ein Gemisch aus 3ooTeilen Buten-(3)-diol-(i,2) und 5o Teilen Wasser wird mit 15 Teilen' Kupfer(II)-chlorid versetzt und 4 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Bei der Aufarbeitung wie im Beispiel i erhält man 155 Teile Divinyldioxan-(i, 4), entsprechend 65% der Theorie.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Divinyldioxanen-(i, 4) aus Dioden der allgemeinen Formeln in denen R und R' Wasserstoffatome oder Alkyl-, Aralkyl-, Cycloa.lkyl- oder Arylreste bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diole mit kleinen Mengen Kupfer(II)-chlorid erwärmt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE961353T | 1955-08-05 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE961353C true DE961353C (de) | 1957-04-04 |
Family
ID=582534
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1955961353D Expired DE961353C (de) | 1955-08-05 | 1955-08-05 | Verfahren zur Herstellung von Divinyldioxanen-(1, 4) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE961353C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0142657A1 (de) * | 1983-09-24 | 1985-05-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Buten-3,4-diol |
-
1955
- 1955-08-05 DE DE1955961353D patent/DE961353C/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0142657A1 (de) * | 1983-09-24 | 1985-05-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Buten-3,4-diol |
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