DE824040C

DE824040C - Verfahren zur Herstellung von Acetylaceton

Info

Publication number: DE824040C
Application number: DEP26801D
Authority: DE
Inventors: Dr Johann Sixt
Original assignee: HELLMUTH HOLZ DR
Current assignee: HELLMUTH HOLZ DR
Priority date: 1948-12-25
Filing date: 1948-12-25
Publication date: 1951-12-10

Description

Verfahren zur Herstellung von Acetylaceton Es ist bekannt, Acetylaceton durch Kochen eines Gemisches aus Aceton, der äquivalenten Menge Alkalialkoholat und überschüssigem Essigester am Rückflußkühler herzustellen. Die dabei erzielten Umsätze und Ausbeuten, bezogen auf angewandtes Alkalialkoholat und Aceton, waren jedoch gering. Durch unerwünschte Nebenreaktionen entstehen hohe Verluste an Aceton und Essigester, außerdem verursacht die Rückgewinnung der umgesetzten Ausgangsstoffe erhebliche Kosten. Aus obigen und anderen Gründen hat sich dieses Verfahren infolge seiner Unwirtschaftlichkeit nicht in die Technik eingeführt. Dies gilt auch bei Anwendung von Alkalimetallen an Stelle von Alkalialkoholaten, die zwar etwas höhere Ausbeuten ermöglichen, jedoch teuerer und unangenehmer zu handhaben sind.
Das im folgenden beschriebene Verfahren stellt Berngegenüber einen wesentlichen Fortschritt dar, da das Alkoholat praktisch vollkommen umgesetzt wird und nur unwesentliche Verluste an Aceton entstehen. Das gegebenenfalls nicht vollständig für die Bildung von Acetylaceton verbrauchte Alkalialkoholat führt zur Bildung des hochwertigen Acetessigesters, dessen Anteil durch einfache Maßnahmen erhöht werden kann, so daß gleichzeitig zwei wertvolle Verbindungen, nämlich Acetessigester und Acetylaceton, entstehen können.
Das Verfahren gemäß der Erfindung besteht im wesentlichen darin, daß zu einem Gemisch von Alkalialkoholat und Essigester bei erhöhter Temperatur allmählich Aceton, zweckmäßig im Gemisch mit Essigester, zugesetzt wird und sobald der Gehalt des Umsetzungsgemisches an Aceton geringe Mengen übersteigt, dieser zusammen mit Alkohol abdestilliert wird, wobei Alkohol, Essigester und etwas Aceton übergehen, während Acetylacetonnatrium, gegebenenfalls in Mischung mit Acetessigesternatrium, zurückbleiben. Die Umsetzung wird zweckmäßig bei einer Temperatur von 3o bis 5o° unter Zugabe eines Teiles des Acetons begonnen, so daß während der Acetonzugabe im Umsetzungsgemisch praktisch keine Nebenprodukte durch Wasserabspaltung entstehen. Bei Erreichung des Siedepunktes ist es notwendig, um die Acetonkonzentration im Umsetzungsgemisch nicht unzulässig ansteigen zu lassen und den gebildeten Alkohol fortlaufend zu entfernen, mit der Destillation zu beginnen. Unter dauerndem Aceton- bzw. Acetonessigesterzulauf geht der gebildete Alkohol als azeotropes Gemisch mit Essigester neben geringen Mengen Aceton über. Diese Maßnahme wird so lange fortgesetzt, bis aus dem Umsetzungsgemisch aller Alkohol sowie noch nicht umgesetztes Aceton abdestilliert ist. Im Umsetzungsgefäß verbleibt dann Acetylacetonnatrium, gegebenenfalls auch Acetessigesternatrium, das in bekannter Weise aufgearbeitet wird.
Bei dieser Umsetzung bilden sich jeweils nur sehr geringe Mengen von Nebenprodukten, wie Mesityloxyd und Acetylmesityloxyd. Die erhaltene Menge des ebenfalls gebildeten Acetessigesters kann, wenn erwünscht, erhöht werden, wenn der Acetonzusatz verringert wird.
Das Verfahren ist verschiedener Änderungen fähig; es kann z. B. Überdruck angewendet werden, Lösungsmittel können zugegen sein usw. Außerdem ist es auch möglich, anstatt Essigester andere Ester, z. B. Methylacetat, zu verwenden. Beispiel i In einem heizbaren Rührgefäß mit aufgesetzter Trennsäule werden bei Zimmertemperatur 136 g Natriumalkoholat und i 1 Essigester 3,i4 Stunden lang gerührt. Unter allmählichem Erwärmen wird bis zum Beginn der Destillation etwa innerhalb 3/4 Stunden langsam ein Gemisch von 30 g Aceton und i2o g Essigester zugesetzt. Während der Destillation werden 76 g Aceton und 2io g Essigester so langsam zugegeben, daß jeweils nur eine geringe Konzentration von Aceton im Umsetzungsgemisch entsteht. Die Ausbeute an Acetylaceton, bezogen auf das eingesetzte Alkalialkoholat, beträgt 66°/o, die an Acetessigester 21°/o. Das nicht umgesetzte Aceton kann aus dem Destillat wiedergewonnen werden. Das im Rührgefäß verbleibende Gemisch von Acetylacetonnatrium und Acetessigesternatrium wird in bekannter Weise angesäuert, die obere Schicht abgetrennt und diese dann fraktioniert. Beispiel 2 Entsprechend dem Verfahren gemäß Beispiel i wird eine höhere Acetonmenge verwendet, nämlich insgesamt 240 g, wovon je die Hälfte vor und während der Destillation zugesetzt wird. Die Ausbeute, bezogen auf das eingesetzte Alkalialkoholat, beträgt an Acetylaceton 78°/0, an Acetessigester 4°/o der Theorie.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Acetylaceton aus Aceton, Essigester und Alkalialkoholat bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß zu einem Gemisch von Alkalialkoholat und Essigester bei erhöhter Temperatur, zweckmäßig bei 3o bis 5o°, allmählich Aceton, vorteilhaft gleichzeitig mit Essigester, zugesetzt wird und sobald der Gehalt des Umsetzungsgemisches an Aceton geringe Mengen übersteigt, dieser zusammen mit Alkohol abdestilliert wird, wobei Alkohol, Essigester und Aceton übergehen, während Acetylacetonnatrium und gegebenenfalls Acetessigesternatrium zurückbleiben, worauf das Gemisch durch Ansäuern und fraktionierte Destillation in bekannter Weise zerlegt wird.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß Überdruck angewendet wird und/oder Lösungsmittel zugesetzt werden.