DE933023C - Verfahren zur Erzeugung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf der Faser - Google Patents

Description

• Verfahren zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser Bei der Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser in längeren Flottenverhältnissen als i : 2,5 verwendet man zur Erzielung einer raschen und gleichmäßigen Kupplung Diazoniumsalzlösungen, welche einen Überschuß von ioo bis 3001/o an Diazoniumverbindung gegenüber der auf dem Material aufgezogenen Azokomponente enthalten. Es bestand schon immer das Bestreben, diesen die Färbung stark verteuernden Überschuß an Diazoniumverbindung zu verringern. Dies gelang bei einer Reihe von Diazoniümverbindungen dadurch, daß man den Überschuß an Diazoniumverbindung bis auf etwa 30 °/o verringerte und gleichzeitig in einem schwach alkalischen Bade auskuppelte. Dieses Verfahren eignet sich allerdings nur für solche Diazoniumverbindungen, die im schwach alkalischen Bereich gut beständig sind. Versucht man, dieses Verfahren auf Diazoniumverbindüngen zu übertragen, die aus negativ substituierten Aminoazoverbindungen hergestellt sind, so erhält man keine befriedigenden Färbungen, da Zersetzungsprodukte dieser Diazoniumverbindungen auf der Faser fixiert werden. Solche Färbungen sind daher teilweise unansehnlich oder in ihrem Farbton beeinträchtigt. Außerdem neigen derartige Färbungen durch die vorhandenen Zersetzungsprodukte der Diazoniumverbindung zum Gelbausbluten bei der alkalischen Nachbehandlung, ferner zum Sublimieren beim Lagern oder beim feuchten Bügeln.
• Unter negativ substituierten Aminoazoverbindungen sind solche zu verstehen, die im Molekül mindestens eine Nitrogruppe enthalten. Sie können außerdem noch weiter durch Nitrogruppen oder Halogenatome substituiert sein. Es wurde nun gefunden, daß man die oben geschilderten Nachteile vermeiden kann, wenn man bei der Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser aus o-Oxycarbonsäurearylamiden und diazotierten, negativ substituierten . Aminoazoverbindungen in längeren Flottenverhältnissen als i : 2,5 die diazotierten Aminoazoverbindungen in einer Menge zur Anwendung bringt, die der theoretischen Menge angenähert ist und gleichzeitig den Entwicklungsbädern je Liter 5 bis 30 ccm einer 5o%igen Essigsäure zusetzt. Man kann, wenn es sich um die Erzielung besonders klarer Töne handelt, sogar mit Unterschuß anDiazoniumverbindung arbeiten. An Stelle der Essigsäure kann man entsprechende Mengen anderer schwacher Säuren anwenden, z. B. Ameisensäure, Glykolsäure, Propionsäure usw. Obwohl man das Aufziehen der Diazoniumverbindung durch den starken Überschuß an Säure verringert und die Kupplung damit verzögert, erhält man überraschenderweise hervorragend egale und klare Farbtöne ohne die oben angeführten Mängel. Mit Hilfe des vorliegenden Verfahrens gelingt es, wertvolle Färbungen auf Wickelkörpern, losem Material und Stückware aus Baumwolle, Viskose- oder Kupferkunstseide zu erhalten, deren Herstellung bisher infolge der geschilderten Nachteile nicht möglich war. Beispiel i 50o g Baumwollgarn werden in gewickelter Form, technisch als Kreuzspule bezeichnet, mit einer in üblicher Weise zubereiteten Grundierungslösung, die als Azokomponente i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-4-methoxybenzol enthält, im Flottenverhältnis i : io auf einem Obermaier-Färbeapparat so vorbehandelt, daß nach der Entwässerung durch Zentrifugieren oder Absaugen 8 g dieser Substanz auf dem zu färbenden Material aufgezogen bleiben.
• Im Anschluß daran wird auf. einem Apparat gleichen Systems die Entwicklung vorgenommen unter Verwendung von io g Chlorzinkdoppelsalz des Diazoniumchlorids aus 2-Amino-4-methoxy-5-methyl-2'-chlor-4'-nitro-i, i'-azobenzol mit einem Beingehalt von 67,2%. berechnet `auf freie Base vom Molekulargewicht 320,5. Dieses Diazoniumsalz wird in 5 1 kalten Wassers unter Zusatz von 5 ccm einer 33%igen wäßrigen Lösung eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf Oleylalkohol und ioo ccm Essigsäure 5o°/oig gelöst.
• Nach der Kupplung wird gründlich gespült, abgesäuert, abermals gespült, kochend geseift, gespült und getrocknet.
• Man erhält so. ein gleichmäßig durchgefärbtes Braun mit hohen Echtheitseigenschaften. Beispiel 2 Ein gleichmäßig durchgefärbtes, echtes und lebhaftes Marineblau erzielt man auf .ioo kg Kupferkunstseide-Kammzug-Bobinen nach folgender Vorschrift: In- dem Aufnahmebehälter eines Wollfärbeapparates wird ein Bad angesetzt, das aus

  20001 Wasser von 50°,

  6 kg eines Kondensationsproduktes aus

  höhermolekularen Fettsäuren und Ei-

  weißabbauprodukten,

  . 6 kg entwässertem Natriumcarbonat und

  2 kg des Natriumsalzes der Dibutyl-naph-

  thalin-a-sulfonsäure

  und einer Lösung von

  0,8 kg i-(2', 3'-Oxynaphtoylamino)-5-chlor-

  2, 4-dimethoxybenzol in

  2,41 denaturiertem Alkohol,

  266 ccm Natronlauge 38° Be,

  80o ccm Wasser von 4o° und

  266 ccm Formaldehyd 3o°/oig

  besteht. Man geht in das so erhaltene Bad mit den trockenen Bobinen ein und läßt die Flotte 30 Minuten bei 5o° zirkulieren. Dann setzt man 30 kg Kochsalz portionsweise zu und läßt weitere 2o bis 30 Minuten zirkulieren. Hiernach läßt man das Bad ablaufen und spült die mit der Azokomponente imprägnierten Bobinen 5 bis 6 Minuten in einem kalten Bade, welches in

  20001 Wasser

  6o kg Kochsalz und

  6 kg entwässertes Natriumcarbonat enthält.

  Dann läßt man wieder ablaufen und entwickelt

  45 Minuten in einem Bade, das in

  2000 1 kalten Wassers

  2 1 einer 330%igen wäßrigen Lösung eines

  Einwirkungsproduktes von Äthylen-

  oxyd auf Oleylalkohol,

  201 Essigsäure 5o07öig und

  3,6 kg Chlorzinkdoppelsalz des Diazonium-

  chlorids von 4-Amino-2, 5-dimethoxy-

  2', 6'-dichlor-4'-nitro.-i, i'-azobenzol

  mit einem Beingehalt von 2o %, be-

  rechnet auf die Base vom Molekular-

  gewicht 371 enthält.

  Man spült gründlich mit kaltem Wasser, behandelt einmal 15 Minuten bei 5o° und dann 15 Minuten bei 85° mit einem wirksamen, kalkbeständigen Waschmittel unter Zusatz von geringen Mengen entwässertem Natriumcarbonat nach, spült nochmals und trocknet. Beispiel 3 Eine Baumwollkreuzspule mit 50o g Materialgewicht wird wie in Beispiel i auf dem Obermaier-Färbeapparat im Flottenverhältnis i : io mit i-(5"-Oxy-i ; 2', i", 2"-benzocarbazol-4"-carboylamino)-4-methoxybenzol so grundiert, daß nach dem Entwässern durch Absaugen oder Zentrifugieren 28 g davon auf dem Material zurückbleiben.
• Die Entwicklung erfolgt mit

  62 g .Chlorzinkdoppelsalz des Diazonium-

  chlorids aus 2-Nitro-4, 2'-dimethyl-

  4'-amino-5'-methoxy-i, i'-azobenzolmit

  einem Reingehaltvon 35 %, berechnet auf

  die freie Base vom Molelculargewicht 300

  in 5 1 kalten Wassers unter Zusatz von

  40 ccm Essigsäure 5o%ig. , -

  Man behandelt wie im Beispiel i beschrieben nach und erhält ein tiefes, gleichmäßig durchgefärbtes Schwarz.
• Beispiel 4 Ein Baumwollkörper im Gewicht von ioo kg wird auf einem Jigger im Flottenverhältnis i : 5 mit 2-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin so grundiert, daß nach einer Zwischenspülung mit alkalischer Kochsalzlösung i kg davon auf der Ware verbleibt.
• Man entwickelt mit 4,8 kg des in Beispiel 2 angegebenen Chlorzinkdoppelsalzes unter Zusatz von 0,751 einer 33o/oigen wäßrigen Lösung eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf Oleylalkohol und io 1 Essigsäure 5oo/oig, säuert an, spült und seift kochend.
• Man erhält so ein gleichmäßiges, gut durchgefärbtes Marineblau.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser aus o-Oxycarbonsäurearylamiden und diazotierten, negativ substituierten Aminoazoverbindungen bei längeren Flottenverhältnissen als i : 2,5, dadurch gekennzeichnet, daß man die diazotierten Aminoazoverbindungen in einer Menge anwendet, die der theoretischen Menge angenähert ist und gleichzeitig den Entwicklungsbädern je Liter 5 bis 30 ccm einer 5oo/oigen Essigsäure zusetzt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man an Stelle von Essigsäure entsprechende Mengen anderer schwacher Säuren verwendet. Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 648 374.