DE92011C

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Publication number: DE92011C
Application number: DENDAT92011D
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KAISERLICHES PATENTAMT.

Bei den verschiedenen bekannt gewordenen Methoden zur Ueberführung des p-Toluidins in seine geschwefelten Condensationsproducte durch Erhitzen mit Schwefel auf höhere Temperaturen entsteht nie ein einheitliches Reaetionsproduct; das Product enthält vielmehr zum mindesten zwei verschiedene Körper: Dehydrothio-p-toluidin und Primulinbase. Die weiteren bisherigen Erfindungen auf diesem Gebiete, das durch das D. R. P. Nr. 35790 und Arthur Green erschlossen wurde,' hatten nun entweder den Zweck:

a) Verfahren zu finden, vermittelst welcher man möglichst einheitliche Reactionsproducte erhält;

b) einfache Trennungsmethoden für die bei der Schmelze sich bildenden wechselnden Mengen von Basen auszuarbeiten.

Als Typen für a) mögen die Verfahren der D. R. P. Nr. 53938 und Nr. 50525 gelten. Nach ersterem erhält man in der Hauptsache Dehydrothio-p-toluidin, nach dem zweiten Primulinbase.

Als Typen für b) sind anzusehen in erster Linie das D. R. P. Nr. 47102 und die Vorschläge zur Trennung der beiden Conden sationsproducte, die auf dem verschiedenen Grad der basischen Eigenschaften dieser Körper beruhen (s. D. R. P. Nr. 52509, engl. Patent. Nr. 6319 vom Jahre 1888).

Der'Erfindungsgedanke vorliegenden Patentes verfolgt nun ganz andere Zwecke.

In der Technik werden nicht die Basen des geschwefelten p-Toluidins, sondern meist nur die Sulfosäuren derselben verwendet. Es lag daher die Frage vor, ob sich nicht ein Verfahren zur Trennung der Sulfosäuren finden liefse. Wir haben nun ein solches in der verschiedenen Löslichkeit der Ammoniumsalze der Sulfosäuren des Dehydrothiotolifidins und der Primulinbase gefunden.

Der technische Fortschritt des vorliegenden Verfahrens gegenüber den bisher üblichen liegt klar auf der Hand. Während bisher die durch Sprit oder Auskochen mit Säuren und Wiederausfällen getrennten Basen gesondert sulfirt werden mufsten, wird nach vorliegender Arbeitsweise die Schmelze direct sulfirt, die freien Sulfosäuren in Wasser unter Zusatz von Ammoniak heifs gelöst. Beim Erkalten krystallisirt fast quantitiv das Ammoniumsalz der Dehydrothio-p-toluidinsulfosäure aus, während das des Primulins in Lösung bleibt und ausgesalzen werden mufs.

Wir erläutern unser Verfahren an folgenden Beispielen:

I. 100 kg p-Toluidin werden mit 40 kg Schwefel bei 185 bis 200⁰ bis zum Aufhören der Schwefelwasserstoffentwickelung verschmolzen. Von der erkalteten und zerkleinerten Schmelze werden dann je 100 kg in 250 kg Monohydrat bei 80 bis 90 ° eingetragen und nach erfolgter Lösung und Abkühlen mit 150 kg rauchender Schwefelsäure von 50 pCt. S O₃ versetzt. Man erwärmt alsdann so lange auf etwa 50⁰, bis eine mit Wasser verdünnte Probe sich auf Zusatz von Ammoniak klar auflöst. Ist dieser Zeitpunkt erreicht, so wird das Sulfirungsgemisch in Wasser gegossen und das abgeschiedene Sulfosäuregemisch filtrirt und ausgewaschen. Das Gemisch wird alsdann in 1000 1 Wasser unter Zusatz von Ammoniak heifs ·

Claims

gelöst. Beim Erkalten krystallisirt nun das dehydrothioparatoluidinsulfosaure Ammonium aus, während das Pritnulin aus dem Filtrate durch Zusatz von Kochsalz abgeschieden werden kann. II. ιoo kg p-Toluidin werden ' gemä'fs dem durch das Patent Nr. 50525 geschützten Verfahren mit 65 kg Schwefel bei etwa 210 bis 240 ° bis zum Aufhören der Schwefelwasserstoffentwickelung verschmolzen. Von der erkalteten und zerkleinerten Schmelze werden nun. je 100 kg in 250 kg Monohydrat bei 180 bis 190⁰ eingetragen und nach erfolgter Lösung mit 210 kg rauchender Schwefelsäure von 50 pCt. S O₃ bei etwa 20 bis 30⁰ versetzt. Die Sulfirung wird wie bei I. zu Ende geführt und weiter verarbeitet.

Patenτ-Aνspruch:

Die Trennung der beim Verschmelzen des p-Toluidins mit Schwefel entstehenden Basen, des Dehydrothio-p-toluidins und der Primulmbase, in Form ihrer beim Behandeln mit rauchender Schwefelsäure bei mäfsiger Temperatur entstehenden Sulfosäuren durch die verschiedene Löslichkeit der Ammoniumsalze derselben in Wasser.