DE918566C - Verfahren zum Regenerieren von Kobaltsulfat enthaltenden Katalysatorloesungen - Google Patents

Verfahren zum Regenerieren von Kobaltsulfat enthaltenden Katalysatorloesungen

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DE918566C
DE918566C DER9513A DER0009513A DE918566C DE 918566 C DE918566 C DE 918566C DE R9513 A DER9513 A DE R9513A DE R0009513 A DER0009513 A DE R0009513A DE 918566 C DE918566 C DE 918566C
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Dr Karl Buechner
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Ruhrchemie AG
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Description

  • Verfahren zum Regenerieren von Kobaltsulfat enthaltenden Katalysatorlösungen Es ist bekannt, daß sich die katalytische Wassergasanlagerung an ungesättigte Kohlenstoffbindungen bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur mit wäßrigen Kobaltsalzlösungen durchführen läßt. Derartige Lösungen liefern insbesondere in Gegenwart von Eisen katalytisch wirksamen Kobaltcarbonylw>asserstoff. Durch Bildung dieses Katalysators wird das Anion der wäßrigen Salzlösung, im vorliegenden Falle beispielsweise das Sulfation, zunächst in Freiheit gesetzt. Das Eisenmetall geht als Ferrosulfat in Lösung und befindet sich in Mengen von etwa 7 9/l in den, ausgebrauchten Lösungen, während diese selbst an Kobalt verarmen. Das Kobalt ist zum Teil als Kobaltcarbonylwasserstoff, zum Teil als Dikobaltoctacarbonyl im Produkt gelöst und wird aus diesem Produkt bei der Nachbehandlung mit Wasser unter erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur als Hydroxyd wieder ausgefällt. Ein anderer Teil des Kobalts verläßt als Kobaltcarbonylwasserstoff mit dem Gasstrom das Reaktionsgefäß.
  • Wenn man das Eisen durch Vorfällungmit Sodalösung in bekannter Weise nach Überführung in die dreiwertige Form von derKobaltsulfatlösungtrennen wollte, dann, würde eine dem Eisen äquivalente Menge Natronsulfat in die Kobaltsulfatlösung hineinkommen. Da Alkalisulfate die katalytische Verwendbarkeit von Kobaltsulfat-Magnesiumsulfat-Lösungen in der Aldehydsynthese ungünstig beeinflussen, kann das Eisen auf diese Weise nicht abgetrennt werden.
  • Es wurde nun gefunden, daß man in einem Arbeitsgang das Eisen praktisch quantitativ aus der ausgebrauchten Lösung unter gleichzeitiger Ergänzung des fehlenden Kobaltgehaltes entfernen kann, wenn man die ausgebrauchten Lösungen mit einer dem Eisen- Behalt äquivalenten Menge Kobaltcarbonat versetzt und die Lösung unter Einblasen von Luft stark rührt. Statt durch die eingeblasene Luft kann die Lösung auch auf andere Weise gerührt werden. Das Einblasen der Luft erfolgt zweckmäßig bei normaler Temperatur. Auf diese Weise erhält man eine der unbenutzten Kobaltsulfat-Magriesiumsulfat-Lösung gleichwertige regenerierte Lösung, die ohne weitere Vorbehandlung wieder in die Aldehydsynthese eingesetzt werden kann. Beispiel Für die Aldehydsynthese (Wassergasanlagerung an ein C12 Olefin, 15o°, etwa Zoo kg/qcm) wurde eine Kobaltsulfat-Magnesiumsulfat-Lösung benutzt, die je Liter 15,5 g Co, 25,o g '_12g0, o,6 g Fe enthielt.
  • Sämtliche Kationen lagen als Sulfate vor. Der pH-Wert der Lösung belief sich auf 3,5.
  • Nach dem Gebrauch enthielt die Lösung j e Liter 10,52 g Co, 23,7 g Mg0, 6,7 g Fe. Der pH-Wert belief sich auf 5,8. Von dieser Lösung wurden 40 1 mit 2 kg feuchtem gefälltem Kobaltcarbonat vermischt, das 15% Co enthielt. Die Mischung wurde ungefähr 12 Stunden unter Lufteinleitung intensiv gerührt. Darauf wurde der ausgefallene Eisenniederschlag durch Filtration von der Salzlösung getrennt. Die regenerierte Salzlösung enthielt je Liter 15,5 g Co, 24,0 g M90, 0,05 g Fe. Ihr pH-Wert belief sich auf 5,5.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Regenerieren von Kobaltsulfat enthaltenden Katalysatorlösungen, die zur Erzeugung von Kobaltcarbonylwasserstoff für die katalytische Wassergasanlagerung an ungesättigte Kohlenstoffverbindungen in Gegenwart von Eisen benutzt werden, dadurch gekennzeichnet, daß den ausgebrauchten Katalysatorlösungen eine dem Gehalt an Eisen äquivalente Menge Kobaltcarbonat zugesetzt und die Lösung unter Einblasen von Luft intensiv gerührt wird.
DER9513A 1952-07-20 1952-07-20 Verfahren zum Regenerieren von Kobaltsulfat enthaltenden Katalysatorloesungen Expired DE918566C (de)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1028556B (de) * 1956-12-19 1958-04-24 Hoechst Ag Verfahren zur Reinigung von Oxo-Aldehyden
DE1079616B (de) * 1955-08-17 1960-04-14 Gulf Research Development Co Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Carbonyl-verbindungen aus Olefinen
DE1107212B (de) * 1957-05-17 1961-05-25 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Aldehyden durch die Oxo-Synthese
DE1264415B (de) * 1960-11-21 1968-03-28 Standard Oil Co Verfahren zur Wiedergewinnung von Kobaltkatalysatoren aus den bei der Oxoreaktion gebildeten Produkten
DE1277236B (de) * 1964-02-12 1968-09-12 Eastman Kodak Co Verfahren zur Herstellung von Butyraldehyd

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1079616B (de) * 1955-08-17 1960-04-14 Gulf Research Development Co Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Carbonyl-verbindungen aus Olefinen
DE1028556B (de) * 1956-12-19 1958-04-24 Hoechst Ag Verfahren zur Reinigung von Oxo-Aldehyden
DE1107212B (de) * 1957-05-17 1961-05-25 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Aldehyden durch die Oxo-Synthese
DE1264415B (de) * 1960-11-21 1968-03-28 Standard Oil Co Verfahren zur Wiedergewinnung von Kobaltkatalysatoren aus den bei der Oxoreaktion gebildeten Produkten
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