DE91503C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Die Erfindung beruht auf der von uns gefundenen Thatsache, dafs die Benzylverbindungeri
des Anilins und seiner Homologen von der allgemeinen Formel:
durch zweckmäfsige Oxydation, unter Verlust
von 2 Atomen Wasserstoff, in die entsprechenden Benzal- (Benzyliden-) Verbindungen der
allgemeinen Formel:
R1N: CHR11
übergehen, welch letztere durch anorganische Säuren die bekannte Spaltung in Basis und
Aldehyd erleiden, im Sinne folgender Gleichung:
R1N: CHR" + H2O = R1NH2 + R" C OH.
So erhält man z. B. Benzaldehyd, wenn man Benzylanilin oder Homologe desselben mit
einer angesäuerten Bichromatlösung erwärmt. Ersetzt man das Benzylanilin durch das von
Lellmann & Stickel (Ber. d. d. ehem. Ges.
19, 1605) beschriebene ο - Nitrobenzylanilin oder durch das von Strakosch (Ber. 6, 1062)
entdeckte ρ-Nitrobenzylanilin, so erhält man nach dem gleichen Verfahren im ersten Falle
o-Nitrobenzaldehyd, im zweiten p-Nitrobenzaldehyd, beide im Zustande gröfster Reinheit.
Das vorliegende Verfahren hat, wie leicht ersichtlich, nichts gemein mit der von Limpricht
(Ann. d. Chem. 144, 316 und 317) beobachteten Bildung von Bittermandelöl durch
Einwirkung von Halogenen auf Dibenzylamin. Denn einmal gehen beide Verfahren von total
verschiedenen Ausgangsmaterialien aus (Benzylanilin—Dibenzylamin);
dann führt vorliegendes Verfahren durch das Benzylidenanilin hindurch zum Aldehyd, was bei der Limpricht'schen
Reaction aus naheliegenden Gründen unmöglich ist. Auch die chemische Reaction ist also
in beiden Fällen total verschieden. Endlich ist die Lim ρ rieht'sehe Reaction technisch
kaum verwerthbar, indem sie unter Anwendung der kostspieligen oder schwer zu handhabenden
Halogene nur die Hälfte des in Bewegung gesetzten »Benzyls« zu Aldehyd oxydirt, während
das vorliegende Verfahren mit den billigsten Oxydationsmitteln die Gesammtmenge des vorhandenen
»Benzyls« in Benzaldehyd verwandelt. Zum Zweck der Ausführung des neuen Verfahrens
wird z.B. in folgender Weise gearbeitet:
Beispiel I.
Darstellung von Benzaldehyd.
Darstellung von Benzaldehyd.
Eine geräumige, mit Rührwerk und Kühler versehene Destillirblase wird beschickt mit
100 kg Benzylanilin und 500 bis ΐοου 1 Wasser.
Man setzt das Rührwerk in Bewegung, bringt den Kesselinhalt durch direct eingeleiteten
Dampf zum Sieden und läfst durch ein zweckentsprechend
angebrachtes Trichterrohr innerhalb einiger Stunden einfliefsen eine Lösung
von 50 kg Bichromat in 200 1 Wasser,1 angesäuert mit 165 kg Salzsäure (21 ° B.) oder mit
der äquivalenten Menge Schwefelsäure. Es destillirt alsbald ein Gemenge von Wasser und
Benzaldehyd. Der Aldehyd wird abgeschieden, wenn nöthig, in bekannter Weise gereinigt und
in gebrauchsfähige Form gebracht.
In diesem Beispiele kann das Benzylanilin ersetzt werden durch die äquivalenten Mengen
von Benzyl-o-toluidin oder Benzyl-p-toluidin
oder durch ein Gemenge der genannten Benzylbasen. Der Verlauf der Reaction wird durch
folgende Gleichungen ausgedrückt:
Bei Anwendung von Benzylanilin:
= C6H5N-.CHC6H5,
C6H5N: CHC6H5 + H2O
— C6H5 NH2 + HOCC6H5;
bei Anwendung der Benzyltoluidine (ortho und para): ■
C7 H1 NH. CH2 C0 H5- H2
= C7H7N: CHC6H5,
C7H7N: CHC6H- + H2O
— C7H7NH2 + HOCC6H5.
Beispiel II.
Darstellung von o-Nitrobenzaldehyd.
Ersetzt man in vorigem Beispiele das Benzylanilin durch 120 kg o-Nitrobenzylanilin oder
durch die äquivalente Menge o-Nitrobenzyltoluidin, so erhält man — unter Beibehaltung
der dort beschriebenen Apparatur und Arbeitsweise — ein Destillat, aus welchem beim Erkalten
der o-Nitrobenzaldehyd in den bekannten farblosen,: centimeterlangen Nadeln krystallisirt.
Man destillirt hier so lange, als. eine abgekühlte Probe des Destillats auf Zusatz von Aceton
und Alkalilauge noch die bekannte Indigoreaction zeigt.
Ersetzt man in diesem Beispiele das o-Nitrobenzylanilin durch p-Nitrobenzylanilin oder
p-Nitrobenzyl-o- oder -p-toluidin, so erhält
man p-Nitrobenzaldehyd.
Die Reactionen des zweiten Beispiels verlaufen nach folgenden Gleichungen:
Bei Anwendung von Njtrobenzylanilin:
C6H5NH- CHn C6H4NO2-H0
= C6H5NiCHC6H4NO2, "
C6H5N: CHC6H4NO., + H2O
= C6H5NH2 + HOCC6H4NO2;
bei Anwendung von Nitrobenzyltöluidin:
C7H7NH-CH^C6H4NO2-H2
= C7H7N: CHC6H4NO2,
C7 H7 N: CHC6 H4NO., + H2O
= C7H7 NH2 + HOCC6H4NO2.
In sämmtlichen genannten Beispielen, kann
man das Bichromat ersetzen durch die äquivalente Menge anderer Oxydationsmittel, z. B.
durch Eisenoxydsalze, oxydirende Mangan- und Bleiverbindungen.
Claims (2)
1. Verfahren zur Darstellung aromatischer Aldehyde, darin bestehend, dafs man das
Monobenzylanilin, dessen Homologe oder deren Substitutionsproducte in Gegenwart von verdünnten Mineralsäuren der Oxydation
unterwirft.
2. Die besondere Ausführung des durch Anspruch ι gekennzeichneten Verfahrens in
folgenden Fällen:
a) Darstellung von Benzaldehyd durch Oxydation von Monobenzylanilin,
Monobenzyl-o-toluidin oder Monobenzyl-p-toluidin;
b) Darstellung von ο - Nitrobenzaldehyd durch Oxydation von o-Nitrobenzylanilin,
o-Nitrobenzyl-o-toluidin oder o-Nitrobenzyl-p-toluidin;
c) Darstellung von p-Nitrobenzaldehyd durch Oxydation von p-Nitrobenzylanilin,
p-Nitrobenzyl-o-toluidin oder p-Nitrobenzyl-p-toluidin.
Applications Claiming Priority (1)
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| DE91503T | 1896-05-14 |
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| DE91503C true DE91503C (de) | 1897-03-11 |
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| DE (1) | DE91503C (de) |
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- 1896-05-14 DE DE189691503D patent/DE91503C/de not_active Expired
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