DE914859C - Verfahren zur Herstellung von 1-(3',4'-Dioxyphenyl)-2-aralkylamino-aethanonen-(1) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1-(3',4'-Dioxyphenyl)-2-aralkylamino-aethanonen-(1)Info
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Description
- Verfahren zur Herstellung von 1-(3', 4'-Dioxyphenyl)-2-aralkylamino-äthanonen-(1) Es wurde gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel in der R einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit einer Kette von insgesamt 2 bis q. Kohlenstoffatomen bedeutet, wertvolle pharmakologische Eigenschaften besitzen. Sie können insbesondere als bronchospasmolytische Mittel, z. B. zur Behandlung des Asthmas, verwendet werden. In der allgemeinen Formel (A) bedeutet R : - C H2 - C H2 - oder einen dazu homologen geradkettigen oder verzweigten Rest, z. B. Der rechte Benzolkern kann schließlich noch durch Kohlenwasserstoffreste, z. B. Alkylreste, substituiert sein.
- Die Herstellung der neuen Verbindungen kann auf verschiedenen Wegen erfolgen. So kann man entsprechende Verbindungen, die mit Phenylmethylalkoholen veräthert oder mit Carbonsäuren oder Sulfonsäuren verestert sind, nach an sich bekannten Methoden in die Verbindungen mit freien phenolischen Hydroxylgruppen überführen. Hierzu kann man z. B. aus Phenylmethyläthern der Formel (3', 4'-C.Hs-CH2-0)s= C,Hs-CO-CH,-NH-R-CßHs (B) in Gegenwart von nicht zu aktiven Palladiumkatalysatoren die Phenylmethylgruppen hydrierend abspalten, ohne die Ketogruppe zu reduzieren, wobei man die Hydrierung zweckmäßig nach Aufnahme von 2 Mol Wasserstoff abbricht.
- Die Phenylmethylreste können aber auch in bekannter Weise durch Erhitzen mit Säure abgespalten werden, Sulfonsäurereste in ebenfalls bekannter Weise durch Verseifen mit Säure oder Alkali.
- Nach einer anderen Ausführungsform der Erfindung werden die gewünschten Verbindungen der Formel (A) durch Umsetzung von a-Halogen-3, 4-dioxyacetophenonen mit Aralkylaminen der Formel Hz N- R- C, H,, hergestellt, wobei in der Formel der Rest R die bereits angegebene Bedeutung hat. Im einfachsten Falle setzt man z. B. Chloraceto-brenzcatechin mit ß-Phenyläthylamin um. Bei der Umsetzung kann man auch die Hydroxylgruppen des a-Halogen-3, 4-dioxyacetophenons durch Acylreste, z. B. den Acetylrest, durch Reste von Sulfonsäuren, z. B. den Toluolsulfonsäurerest, oder durch Phenylmethylreste, z. B. den Benzylrest, schützen und diese Ester oder Äther mit dem Aralkylamin umsetzen. Acylreste werden dabei durch einen Überschuß des Aralkylamins abgespalten, so daß,wie bei den freien a-Halogen-dioxyacetophenonen, unmittelbar Ketone der Formel (A) entstehen. Sulfonsäure- und Phenylmethylreste bleiben dagegen bei der Umsetzung mit Aralkylaminen erhalten und können aus den so gewonnenen, an den phenolischen Hydroxylgruppen substituierten Ketonen anschließend nach bekannten Methoden abgespalten werden. Die als Ausgangsstoffe für diese Herstellungsmethode verwendeten, gegebenenfalls an den Oxygruppen substituierten a-Halogen-3, 4-dioxyacetophenone erhält man in bekannter Weise dadurch, daß man z. B. den Toluolsulfonsäureester oder den Dibenzyläther des 3, 4-Dioxyacetophenons halogeniert, wobei das Halogen in die a-Stellung eintritt.
- Beispiele I. I-(3', 4'-Dioxyphenyl)-2-(ß-phenyläthyl-aTnino)-i-oxoäthan (G) Der Dibenzyläther des 3, 4-Dioxyacetophenons (C) wird mit i Mol Brom in Chloroform bromiert, die erhaltene, nach dem Umkristallisieren aus Methanol bei 9I bis 92° schmelzende a-Brom-Verbindung (D) in einen Überschuß an ß-Phenyläthylamin (E) eingetragen, wobei schwache Erwärmung eintritt, und nach 2o Minuten mit einem .Gemisch aus gleichen Teilen 48°/oiger Brornwasserstoffsäure und Aceton versetzt. Es kristallisiert das Hydrobromid des I-(3', 4'-Dibenzyloxyphenyl)-2-(ß-phenyläthyl-amino)-i-oxo-äthans (F) aus, das nach dem Umkristallisieren aus Methanol bei 22o° schmilzt. Die Abspaltung der Benzylreste gelingt z. B. durch Schütteln dieses Hydrobromids in Methanol mit Palladiumhydroxyd auf Calciumcarbonat unter Wasserstoff, wobei in 5 bis 6 Stunden unter Aufnahme von :z Mol Wasserstoff und Abspaltung von 2 Mol Toluol das durch Eindampfen gewinnbare Hydrobromid der in der Überschrift genannten Verbindung (G) vom Schmelzpunkt 195 bis I96° entsteht.
(CBH6-CH2-0)2 - CsHa-CO-CHz -j- Br (C) ---> (CIHs-CH2-0)2=C,Hs-CO-CH,Br -f- H,N-CHz-CH2-CBHfi (D) (E) (COI5-CH2-0)2=CsH3-CO-CH2-NH-CH2--CH2-C,H, -}- 2H2 (F) (H0)2= CßH3-CO-CH2-NH-CH2-CH2-C.Hs -f- 2 C6Hs-CH, (G) (HO)2=CIH3-CO-CH2C' H@N-CH2-CH2-CH2-C,Hs (H) (I) (H O)2 = CI1H3-CO-CH2-NH-CH2-CH2-CH2-C,H6 (J) (CBH6-CH2-0)2= CBHs-CO-CH2Br + H,N-CH2-CH2-CH2-CBHB -- (D) (1) (CBHb-CH2-0)2=CBH3-CO-CH2-NH-CH2-CH2-CH2-CBHb + 2 H2 - (H0)2= CBH3-CO-CHz-NH-CH2-CH2-CH2-CgHb + 2 CBHa-CH3 (K) (HO)2=CBH3-CO-CH2C1 -@- H2N-CH(CH3)-CH,-CH2-CgHs (H) (L) (H O)2=CBH3-CO-CH2-NH-CH(CH3)-CH2-CH2-CBH6 (M) H2N-CH(CH3)-CH2-CH2-CBH6 (L) 2 H2, (CBH6-CH2-0)2=CBH3-CO-CH2-NH-CH(CHs)-CH.-CH2-CBHs + (N) (H0)2-CBH3-CO-CH2-NH-CH(CH3)-CH2-CHz-CBH6 rt 2 CBHb-CH, (M)
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von i-(3', 4'-Dioxyphenyl)-2-aralkylamino-äthanonen-(i) der allgemeinen Formel (3',4'-HO)2=CBH3-CO-CH,-NH-R-CBHs, in der R einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit einer Kette von insgesamt 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dar man entsprechende, in den Hydroxylgruppen mit Phenylmethylalkohol verätherte oder mit Sulfonsäuren oder Carbonsäuren veresterte Verbindungen nach an sich bekannten Methoden in die Verbindungen mit freien phenolischen Hydroxylgruppen überführt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DET7760A DE914859C (de) | 1950-07-04 | 1950-07-04 | Verfahren zur Herstellung von 1-(3',4'-Dioxyphenyl)-2-aralkylamino-aethanonen-(1) |
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DE914859C true DE914859C (de) | 1954-07-12 |
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DET7760A Expired DE914859C (de) | 1950-07-04 | 1950-07-04 | Verfahren zur Herstellung von 1-(3',4'-Dioxyphenyl)-2-aralkylamino-aethanonen-(1) |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE914859C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1111645B (de) * | 1954-10-23 | 1961-07-27 | Philips Nv | Verfahren zur Herstellung von neuen, bronchospasmolytisch wirksamen substituierten Aralkyl-phenyl-alkylaminen |
-
1950
- 1950-07-04 DE DET7760A patent/DE914859C/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1111645B (de) * | 1954-10-23 | 1961-07-27 | Philips Nv | Verfahren zur Herstellung von neuen, bronchospasmolytisch wirksamen substituierten Aralkyl-phenyl-alkylaminen |
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