DE906652C - Verfahren zur Herstellung von an klebrigen Stoffen nicht festhaftenden Zellstoffaser-Schichten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von an klebrigen Stoffen nicht festhaftenden Zellstoffaser-SchichtenInfo
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Description
(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 15. MÄRZ 1954
D S77SIVb j 55f
Zellstoffaser-Schichten
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von an klebrigen Stoffen nicht festhaftenden Zellstofffaser-Schichten.
Insbesondere handelt es sich hierbei um die Präparation von Papier und dickeren papierartigen Schichten,
die mit klebenden Stoffen in Berührung kommen.
Es ist bereits bekannt, Zellstoffaserblätter gegen Asphalt undurchlässig zu machen, indem man zwei
Schichten darauf aufbringt, wobei die erste aus Ton und die zweite aus Methylcellulose und Stärke besteht.
Dieses Verfahren ist jedoch teuer und verändert auch die physikalischen Eigenschaften des Blattmaterials.
Es wurde nun gefunden, daß flüssiges Methylwasserstoffpolysiloxan,
von dem an sich bekannt ist, daß es nach Härtung auf einer Oberfläche diese wasserabstoßend
macht, gleichzeitig das Ankleben von Stoffen an solchen Oberflächen verhindert und daß
außerdem diese Antiklebewirkung noch wesentlich verstärkt werden kann, wenn dem Siloxan vor dem
Härten ein wasserlöslicher Celluloseäther einverleibt wird. Durch den Zusatz von Celluloseäther kann die
Antiklebewirkung bereits mit viel geringeren Siloxanmengen, als normalerweise erforderlich sind, erzielt
werden. Dadurch wird natürlich eine wesentliche Verbilligung des Materials erreicht.
Erfindungsgemäß wird ein Zellstoffblatt oder eine Zellstoffschicht mit der wäßrigen Emulsion eines flüssigen
Methylwasserstoffpolysiloxans in einem wasserlöslichen Celluloseäther angefeuchtet und getrocknet.
Ein so behandeltes Material ist nicht nur wasserabstoßend und fettdicht, sondern weist auch einen
ganz ungewöhnlichen Antiklebeeffekt gegenüber leicht klebenden Stoffen auf. Dabei zeigt das imprägnierte
Zellstoffmaterial keine Veränderung in Struktur, Farbe und hinsichtlich sonstiger Eigenschaften, wie Zerreißfestigkeit,
Wasserdampfdurchlässigkeit u. dgl.
Als Zellstoffmaterialien können alle Arten von Papier, wie Kraftpapier, Leinenpapier, Reispapier,
Sulfitzellstoffpapier u.'dgl., Verwendung finden, desgleichen Mehrschichten- und Packmaterialien, wie
ίο Pappe, Karton u. dgl.
Die erfindungsgemäß verwendeten Methylwasserstoffpolysiloxane stellen Flüssigkeiten der Formel
(CH3)nHi, SI O4_e_ j dar. In der Formel hat α einen
Wert von 1 bis 1,5, b einen Wert von 0,75 bis 1,25,
und die Summe von α und b beträgt 2 bis 2,25. Diese
Siloxane können bei unvollständiger Kondensation noch Spuren von Hydroxylresten enthalten. Sie
können außerdem cyclische oder lineare Polymerisate sein. Mindestens 50 °/0 der in dem Polymerisat vorhandenen
Süoxaneinheiten sollen vom Typ CH3HSiO
sein. Die linearen Polymerisate können z. B. mittels Trimethylsiloxy- oder Dimethyrwasserstoffsüoxyeinheiten
endblockiert sein.
Von den Celluloseäthern kann jeder wasserlösliche Typ verwendet werden, wenn auch vorzugsweise
Methylcellulose, Oxyäthylcellulose und das Natriumsalz der Carboxymethylcellulose (Glykolsäureäther der
Cellulose) zur Anwendung gelangen. Äthylcellulose kann, soweit sie wasserlöslich ist, auch verwendet
werden, d. h. wenn sie einen Substitutionsgrad von 0,8 bis 1,3 (durchschnittliche Angabe von Äthylgruppen
auf eine Anhydroglucose-Einheit) aufweist. Bei Verwendung von Methylcellulose ist es zweckmäßig,
eine solche mit einem Viskositätsgrad von 15 bis 4000 cP zu verwenden, wobei die Viskosität
einer 2°/oigen wäßrigen Lösung bei 20° gemessen wird.
Es ist zweckmäßig, von einer Stammemulsion des Methylwasserstoffpolysiloxans auszugehen, die mit der
wäßrigen Lösung des Celluloseäthers auf den gewünschten Siloxangehalt eingestellt wird. Dieser
beträgt zweckmäßig 0,1 bis 20 Gewichtsprozent Siloxan und o,i bis 10 Gewichtsprozent Celluloseäther.
Die beiden Komponenten mischen sich schnell, so daß für die Herstellung der Mischung keine besonderen
Vorsichtsmaßnahmen erforderlich sind. Anstatt die Siloxanstammemulsion mit der Celluloseätherlösung
zu verdünnen, kann man auch so vorgehen, daß man das Siloxan in der Celluloseätherlösung emulgiert.
Für die Herstellung der Emulsion ist die Verwendung einer Kolloidmühle oder eines sonstigen hoch- j
tourigen Mischers zweckmäßig. Beliebige Emulgatoren können verwendet werden. Um jedoch dem imprägnierten
Material eine hervorragende Wasserabstoßung zu verleihen, ist die Verwendung von quaternären
Ammoniumsalzen oder von höheren aliphatischen Alkoholsulfaten vorzuziehen. Die für die Emulsion
verwendete Emulgatormenge schwankt natürlich je nach Art des Emulgators. Die höheren aliphatischen
Alkoholsulfate sollen zweckmäßig in einer Menge von etwa 10 Gewichtsprozent, berechnet auf das Siloxan,
zur Anwendung gelangen. Arbeitet man mit einer Siloxanstammemulsion, die mit Celluloseätherlösung
auf den erforderlichen Gehalt eingestellt werden soll, so kann diese ein beliebiges Verhältnis von Siloxan zu
Wasser aufweisen. Zur Vereinfachung der Herstellung und um die Lagerung zu erleichtern, wird zweckmäßig
ein 5o°/0iger Gehalt an Siloxan vorgesehen. Da
Methylwasserstoffpolysiloxanemulsionen beim Stehen leicht Wasserstoff abspalten, ist es zweckmäßig, der
Emulsion eine organische Säure, z. B. Essigsäure, zuzusetzen. Dadurch wird die Entwicklung von Silanwasserstoff
verhindert.
Um die Härtung des flüssigen Methylwasserstoffpolysiloxans
zu beschleunigen, können der Emulsion noch Katalysatoren zugegeben werden. Eine große
Auswahl an Katalysatoren steht hierfür zur Verfügung, da jedes Metallsalz einer Carbonsäure als Katalysator
wirkt. Besonders zweckmäßig sind die Blei-, Eisen- und Zinksalze von Carbonsäuren, insbesondere von
Essigsäure, Hexansäure, Octansäure, Ölsäure, Stearinsäure, Naphthensäure, Laurinsäure und von Harzsäuren.
Auch die Kupfer-, Aluminium-, Magnesium-, Cadmium-, Kobalt-, Nickel- und Natriumsalze sind
wirksam. Weiter können auch Natriumbikarbonat und Natriumaluminat Verwendung finden. Die Katalysatoren
werden zweckmäßig in solcher Menge angewendet, daß 0,5 bis 4 Gewichtsprozent Kationen auf
100 Teile Siloxan kommen. Der Katalysator muß der Emulsion vor deren Verwendung zugesetzt werden.
Die fertige Emulsion kann in ganz beliebiger Weise auf das zu behandelnde Material aufgebracht werden.
Für die Aufbringung auf Papier kann man sich z. B. des Tauchverfahrens und des Aufwalzverfahrens bedienen,
oder man kann auch die Emulsion mittels einer mit der Papiermaschine verbundenen Streichpreßvorrichtung
auftragen.
Die Menge des von dem behandelten Material aufgenommenen Siloxans schwankt je nach dem Absorptionsvermögen
des Materials, der Art des Aufbringens und der Siloxankonzentration in der Emulsion.
Die für eine optimale Antiklebewirkung und Hydrophobierung des Materials wünschenswerte Menge
schwankt je nach Art der Zellstoff schicht. Normalerweise soll die Siloxanaufnahme 0,25 bis 4% und die
Celluloseätheraufnahme 0,1 bis 3 °/0, berechnet auf das
trockene Zellstoffschichtmaterial, betragen. Natürlich kann der Gehalt auch höher liegen. Dies ist jedoch
normalerweise nicht notwendig und verteuert nur das Produkt.
Das mit dem Emulsionsauftrag versehene Material wird dann getrocknet. Hierbei wird aus dem MethylwasserstoffpolysüoxanWasserstoff
frei, und es findet eine Härtung statt. Diese Trocknung oder Härtung kann
bei Zimmertemperatur erfolgen. Um jedoch diesen Prozeß zu beschleunigen und um sofort dem Material
eine maximale Antiklebewirkung zu verleihen, ist es zweckmäßig, es zu erhitzen. Im allgemeinen wird
hierzu eine Temperatur von 40 bis 2000 angewendet, da niedrigere Temperaturen eine längere Behandlung
erfordern. Eine Behandlungszeit von 20 bis 180 Sekunden
bei 1500 wurde im Falle der Anwesenheit eines
Katalysators als für eine vollkommene Trocknung und Härtung geeignet gefunden.
So gewonnene Zellstoffschichten können weit- 1*5
gehende Verwendung finden. So kann man z. B.
Asphalt oder hochmolekulare organische Polymerisate, wie Polyisobutylen, in Behälter gießen, die aus den
erfindungsgemäß gewonnenen Materialien, wie Papier oder Pappe, bestehen. Nach der Verfertigung können
die klebrigen Stoffe leicht und sauber von der Behälterwand abgenommen werden.
Erfindungsgemäß präpariertes Papier kann zusammen mit der klebrigen Fläche der in der Elektrotechnik
benutzten druckempfindlichen Isolierbänder, mit chirurgischen Klebebändern und mit Bändern aus
regenerierter Cellulose, die mit einem Klebstoff an der Oberfläche überzogen sind, verwendet werden. Hierfür
wurden bisher verschiedene Arten von Geweben, wie Leinwandtuch oder grobes, gut gestärktes Gewebe,
verwendet. Durch die Möglichkeit, das erfindungsgemäß präparierte Papier an Stelle dieser Gewebearten
zu verwenden, tritt eine beträchtliche Verbilligung bei solchen Materialien ein.
Von Bedeutung ist femer die Verwendung des erfindungsgemäß
präparierten Papiers, um Felle aus rohem oder vulkanisiertem Kautschuk am Zusammenkleben
zu hindern. Ein auf bekannte Weise compoundierter Kautschuk wird geschnitten und in Form von Fellen
gelagert. Diese Felle sind jedoch klebrig, haften leicht zusammen und bilden eine feste Masse. Wird zwischen
die Felle jeweils ein Blatt des präparierten Papiers gelegt, so kann jedes einzelne Fell leicht für sich entfernt
werden. Bei vulkanisiertem Kautschuk können z. B. zum Schneiden die Kautschukplatten getrennt
durch einzelne Papierlagen aufeinandergelegt und in einem Arbeitsgang geschnitten werden, wodurch man
sich das Schneiden von einzelnen Platten ersparen kann. So sind noch zahlreiche Anwendungsmöglichkeiten
vorhanden, bei denen das erfindungsgemäß präparierte Papier vorteilhaft Verwendung finden
kann.
Weiter können Kästen für den Backprozeß von bestimmten Backwaren mit dem erfindungsgemäß
hergestellten Papier ausgelegt werden, und das Backwerk kann in solchen Kästen gebacken werden. Die
Waren gehen dann leicht von dem Papier ab.
Auch Textilgewebe kann durch Imprägnierung eine Antiklebewirkung verliehen werden.
Für die folgenden Beispiele wird eine Methylwasserstoffpolysiloxanstammemulsion
verwendet, die folgendermaßen hergestellt wird: Ein Gemisch von 1000 g
Methyldichlorsilan und 51,5 g Trimethylchlorsilan wird zu 750 g Benzol gegeben. Diese Mischung wird
auf 20° abgekühlt. Darauf gibt man zu ihr 675 g Isopropylalkohol in einem Zeitraum von 10 Minuten und
dann 783 g Wasser im Zeitraum von 1 Stunde. Darauf werden zu dem Reaktionsgemisch noch 750 g Benzol
gegeben. Das Reaktionsprodukt wird dann sechsmal mit Wasser gewaschen und bei 3 mm Druck bis 1150 kurz
destilliert, wodurch das Benzol und die niedrigersiedenden Stoffe entfernt werden. Man erhält so 500 g
eines durch Trimethylsiloxaneinheiten endblockierten Methylwasserstoffpolysiloxans. Dieses Siloxanprodukt
wird langsam unter außerordentlich starkem Rühren oder Schlagen zu einer Lösung von 50 g eines höheren
aliphatischen Alkoholsulfats in 150 g Wasser gegeben. Diese Emulsion wird mit 300 g Wasser verdünnt, so ]
daß man eine Siloxanemulsion von 50 °/0 erhält. Der j Emulsion werden noch 3 g Eisessig zugesetzt, so daß
ihr pn-Wert etwa 6 ist. Diese Emulsion wird später als Emulsion A bezeichnet.
Eine Stammemulsion, die 2-äthylcapronsaures Zink als Katalysator enthält, wird folgendermaßen erhalten:
50 g einer 8°/0igen Lö:urg von 2-äthylcapronsaurem
Zink, berechnet auf Zink, in Petroleum wird unter außerordentlich starkem Schlagen zu einer Lösung von 5 g
eines Emulgators auf der Basis eines höheren aliphatischen Alkoholsulfats in 15 g Wasser gegeben. Durch
Verdünnung mit 30 g Wasser erhält man eine Emulsion mit 4 Gewichtsprozent Zink, die später als Emulsion B
bezeichnet wird.
Es wird eine i,5%ige wäßrige Lösung von Methylcellulose
hergestellt, die eine Viskosität von 4000 cP aufweist. 185 g dieser Lösung werden zu einer
Mischung von 12 g Emulsion A und 3 g Emulsion B gegeben. Man erhält so eine Mischung mit einem
Gehalt von 3 Gewichtsprozent Siloxan und 1,4 Gewichtsprozent Methylcellulose. Ein Blatt Kraftpappe
wird in die Emulsion getaucht. Mittels Quetschwalzen wird der Überschuß der Flüssigkeit entfernt. Das
Papier, das 0,38 % Siloxan aufnimmt, wird 1 Minute bei 1500 getrocknet. Wird geschmolzener Asphalt bei
176° in einen aus dieser Pappe hergestellten Behälter g0
gegossen, so kann nach dem Erkalten der Asphalt ausgezeichnet entformt werden, ohne daß Zellstofffasern
an ihm anhaften.
Zum Vergleich werden 3 g der Emulsion B und 185 g Wasser zu 12 g der Emulsion A gegeben, wodurch
man eine Emulsion mit 3 Gewichtsprozent Siloxan erhält. Ein Stück derselben Pappe im
Gewicht von 7,35 g wird in die Emulsion getaucht, worauf der Überschuß der Emulsion abgequetscht
wird. Nach dem Abquetschen beträgt das Gewicht 10,78 g entsprechend einer i,4°/0igen Siloxanaufnahme.
Die Pappe wird dann 1 Minute bei 150° getrocknet. In einen aus dieser Pappe geformten
Behälter wird Asphalt von 176° gegossen. Nach dem Abkühlen klebt der Asphalt an manchen Stellen fest.
Bei gewaltsamer Entformung sind die Oberflächen des festen Asphalts, die in Berührung mit dem Behälter
waren, mit Zellstoffasern verunreinigt.
Aus 40 g Emulsion A, 10 g Emulsion B, 67 g der i,5°/oigen wäßrigen Lösung von Methylcellulose mit
einer Viskosität von 4000 cP und 83 g Wasser wird eine Emulsion hergestellt, die 10 Gewichtsprozent
Sloxan und 0,5 Gewichtsprozent Methylcellulose enthält. Ein Stück Kraftpappe, das 7,39 g wiegt, wird
in die Emulsion getaucht, worauf der Überschuß an Emulsion abgequetscht wird. Das Gewicht der Pappe
beträgt dann 8,56 g, was einer Siloxanaufnahme von 1,6 % entspricht. Nach 1 Minute langer Härtung bei iao
150° kann aus dem Papierkörper Asphalt mühelos entformt werden.
75 g einer 6°/oigen Lösung von Methylcellulose mit
einer Viskosität von 50 cP werden zu einem Gemisch
von 20 g Emulsion A und 5 g Emulsion B gegeben, so daß man eine Mischung erhält, die 10 Gewichtsprozent
Siloxan und 4,5 Gewichtsprozent Methylcellulose enthält. Ein 8,13 g schweres Stück Kraftpapier
hat nach dem Tauchen in die Mischung und dem Abquetschen ein Gewicht von 9,51 g entsprechend
einer Siloxanaufnahme von 1,7 °/0. In einen
Behälter aus diesem Material wird geschmolzener Asphalt gegossen. Nach dem Abkühlen des Asphalt:
kann dieser mühelos von dem Behälter abgenommen werden.
75 g einer 4o/oigen Lösung von Methylcellulose mit
einer Viskosität von 50 cP werden zu 16 g der Emulsion A, 4 g der Emulsion B und 5 g Wasser gegeben.
Die Mischung enthält somit 8°/0 Siloxan und 3% Methylcellulose. Ein 7,59 g schweres Stück eines
0,023 mm dicken Kraftpapiers wiegt nach dem Tauchen und Abquetschen 8,82 g, was einer Siloxanaufnahme
von 1,3 °/o entspricht. Nach 1 Minute
langem Härten bei 150° läßt sich Asphalt aus diesem Material sehr leicht entformen,
75 g einer 7%igen wäßrigen Lösung von Methylcellulose
mit einer Viskosität von 15 cP werden* zu 20 g Emulsion A und 5 g Emulsion B gegeben. Die
Mischung enthält somit 10% Siloxan und 5,3 °/o Methylcellulose. Wird ein 8,4 g schweres Stück Kraftpapier
in diese Mischung getaucht und anschließend abgequetscht, so beträgt das Gewicht der Probe 9,97 g,
was einer Siloxanaufnahme von 1,9 °/0 entspricht. Das
Papier wird dann 1 Minute bei 1500 gehärtet. Asphalt
wird aus ihm sehr leicht entformt.
95 g einer i,5°/oigen wäßrigen Lösung von Methylcellulose
mit einer Viskosität von 4000 cP gibt man zu einem Gemisch von 4 g der Emulsion A und 1 g der
Emulsion B. Die Mischung enthält somit 2 °/0 Siloxan und 1,4 °/0 Methylcellulose. Ein 2,71 g wiegendes
Blatt Kraftpapier wird in die Mischung getaucht und durch Abquetschen vom Überschuß befreit. Das
Gewicht des Blattes beträgt jetzt 7,04 g entsprechend einer Aufnahme von 3,2 % Siloxan und 2,2 % Methylcellulose.
Das Papier wird nach 1 Minute langem Härten bei 1500 mit einem FeE von rohem Kautschuk
5 Tage bei Zimmertemperatur unter einem Druck von 0,35 kg/cm2 in Berührung gebracht, ohne daß ein
Zusammenkleben von Kautschuk und Papier erfolgt.
Zu einem Gemisch von 1,8 g Emulsion A und 0,5 g Emulsion B gibt man 97,7 g der i,5°/oigen MethylceEuloselösung
des Beispiels 6. Ein 2,49 g schweres Stück Kraftpapier, das in die Lösung getaucht wird,
hat nach dem Abquetschen der überschüssigen Emulsion ein Gewicht von 6,05 g. Dies entspricht einer
Aufnahme von 1,3% Siloxan und 2,1% MethylceEulose.
Das Material wird 1 Minute bei 1500 gehärtet
und mit dem Kautschuk entsprechend Beispiel 6 in Berührung gebracht. Das Papier kann von
dem Kautschuk sehr leicht abgezogen werden.
97,5 g einer i°/oigen wäßrigen Lösung von Carboxymethylcellulose
(Natriumsalz) werden zu einer Mischung von 2 g Emulsion A und 0,5 g Emulsion B
gegeben. Ein Stück Kraftpapier wird in die Emulsion getaucht und dann abgequetscht. Dabei werden 1,2 °/0
Siloxan und 1,19 °/o Carboxymethylcellulose aufgenommen.
Ein Teil des Papiers wird 1 Stunde an der Luft getrocknet. Ein anderer Teil wird 1 Minute bei
1500 gehärtet. Ein Klebeband aus einer durchsichtigen
Viskosefolie klebt weder an dem einen noch an dem anderen Papierstück fest.
Kraftpapier- und Pergamentpapierstücke werden mit der Emulsion nach Beispiel 8 getränkt. Dabei
zeigt das Kraftpapier eine Siloxanaufnahme von 1,7%,
das Pergamentpapier eine solche von 1,07 °/0. Beide
Papierstücke werden 1 Minute bei 1500 gehärtet, in
Kontakt mit Fellen aus unvulkanisiertem Butylkautschuk gebracht und 48 Stunden bei einer Temperatur
von 43 bis 48° und einem Druck von 0,09 kg/cm2 damit in Berührung gelassen. Beide Papiersorten
gehen gut von dem Kautschuk ab.
Entsprechend dem bei der Herstellung der Emulsion B angegebenen Verfahren werden Emulsionen
von octansaurem Eisen und naphthensäuren! Blei hergestellt. Beide Emulsionen werden auf einen
4°/0igen Metallgehalt eingestellt. Das Beispiel 6 wird wiederholt, wobei an Stelle des Zinkkatalysators die
obigen Eisen- oder Bleisalze Verwendung finden. Mit diesen Emulsionen wird derselbe Effekt wie im Beispiel
6 erzielt.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE:I. Verfahren zur Herstellung von an klebrigen Stoffen nicht festhaftenden Zellstoffaser-Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß man Zellstoffaser-Schichten mit einer Emulsion imprägniert, die ein flüssiges Methylwasserstoffpolysiloxan der Grundstruktur (CH3)OH6SiO4-O-J, in der« einen Wertvon ι bis 1,5, δ einen Wert von 0,75 bis 1,25 und die Summe von α und b einen Wert von 2 bis 2,25 haben, in einer wäßrigen Lösung eines Celluloseäthers, wie z. B. Methylcellulose, Oxyäthylcellulose oder das Natriumsalz von Carboxymethylcellulose, enthält, wobei der Gehalt der Emulsion an Polysiloxan 0,1 bis 20 Gewichtsprozent und der an Celluloseäther 0,1 bis 10 Gewichtsprozent beträgt, und daß man das imprägnierte Material bei gewöhnlicher oder höherer Temperatur trocknet bzw. härtet.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Emulsion verwendet wird, die Metallsalze von Carbonsäuren, insbesondere Blei-, Zink- und Eisensalze, enthält.©5831 3.54
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1037632XA | 1950-05-04 | 1950-05-04 |
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|---|---|
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ID=22296917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DED8778A Expired DE906652C (de) | 1950-05-04 | 1951-04-27 | Verfahren zur Herstellung von an klebrigen Stoffen nicht festhaftenden Zellstoffaser-Schichten |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE906652C (de) |
| FR (1) | FR1037632A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1146838B (de) * | 1958-03-07 | 1963-04-11 | Ici Ltd | Verfahren zur Verbesserung des Wasserabstossungsvermoegens von faserigen Stoffen |
| DE1175066B (de) * | 1957-08-22 | 1964-07-30 | Wacker Chemie Gmbh | Impraegniermittel fuer Zigarettenpapier zur Verhuetung der Fleckenbildung |
-
1951
- 1951-03-16 FR FR1037632D patent/FR1037632A/fr not_active Expired
- 1951-04-27 DE DED8778A patent/DE906652C/de not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1175066B (de) * | 1957-08-22 | 1964-07-30 | Wacker Chemie Gmbh | Impraegniermittel fuer Zigarettenpapier zur Verhuetung der Fleckenbildung |
| DE1146838B (de) * | 1958-03-07 | 1963-04-11 | Ici Ltd | Verfahren zur Verbesserung des Wasserabstossungsvermoegens von faserigen Stoffen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1037632A (fr) | 1953-09-22 |
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