DE898064C - Schmiermittel - Google Patents

Description

Diie Erfindung bezieht sich auf neue Schmiermittel, welche eine schmierend wirkende ölige Flüssigkeit sowie ein Zusiatzmittel enthalten, das gleichzeitig gelierende und das Verhalten bei hohen Drücken verbessernde Eigenschaften ibesditzt. Die Schmiermittel·- zeichnen sich ditirch ihre Beständigkeit ^;bei hohen Temperaturen, vorzügliches. Wildlerstandsvermögen gegen Zerlegung durch Wasser und reibungsTCrhiindernde Eigenschaften toi außerordentlich hohen Drücken aims'.

Es siinid in der einschlägigen Technik verschiedene flüssige und sdhmierfettartiige Gemiisdhie bekannt, welche schiwefelhalftige Stoffe enthalten, insbesondere zur Verwendung¹ ails Hoichdiruckschmierimittel. Im den meisten Fällen enthalten, derartige Gemische entweder geschwefelte Fettsäuren oder geschwefelte fette öle. Wenn Schmierfette besonders bei hohen Temperaturen verwendet wenden, zeigen solche geschwefelte Stoffe 'den Nachteil, daß die Gemische außerordentlich korrodierend sind und dazu neigen, mit steigender Temperatur fortschreitend! zu. erweichen oider ihre schmierfettartige Struktur zu verlieren.

Es ist vorgeschlagen worden!, feinvertaiilte Disulfide zu flüssigen Siiliiconiein¹ zuzuisetzem, wobei die Disulfide sich vooj Molybdän, Wolfram und Titan ableiten. Solche Gemiisehe können' unter gewissen; Aribeiitsibedingungeni briauchlbar sein; iin vielen. Fällen sind ede aiber infolge der manigieilnden BeS'tänidiglceit 'der Suspension unzureichend. Diese Unbeständigkeit sicheint hiauptsäciM'ich aiuif zwei Ursachen zurückziuf uhren zu sein. Erstenis sind die bisher für diesen Zweck verwendeten Disulfide, obwohl siia aus koMoiidal-fein· ibezeichinet werden, tatsächlich niidht so stark dispergiert, daß sie al® echte kolloidale Gele existieren könnten. Diesi ist schon

daraus' ensiehtlich', daß die Disulfide aus Erzene hergestellt wenden, wekhe bis zu idtedhschnMiehen Abmessungen zwischen ι und 50 μ feingemahlen worden sind. Obwohl diiesie gemahlenen Erze anschließend verschiedenen Extnaktiorasbehandlunigen unterworfen werden, ist nicht !anzunehmen, daß Äse Teilchengröße nennenswert geänidteirt wird¹. Andererseits haben wahre kolloidale Geiteilchen definitionsgemä!ß Abmessungen zwischen 01,001 uinid ο,ΐ μ. Zweitens haben diiese nach idem Stand der Technik verwendeten Disulfide eine blättchienförmiige Striuikbuir, wobei angenommen wird, daß in dieser drei Schichten existieren, nämliehi zwei Schichten aus Schwefelatomen uinid zwischen diesen eine Schicht aus- Atomen 'des anderen in dem Sulfid enthaltenen Elemenits. Strukturen dieser Art zeigen genüge Anziiehungskräf te zwischen den mollekuilaren Schichten, und daher wind keine wahre Gels'truktur gebildet, wenn die Teilchen in einer Flüssigkeit dispergiert werden.

Gegenstand der Erfindung¹ ist, foestatodlige Schmiermittel zu schaffen, welche veiibassertes Verhalten (bei außergewöhnlich hohen Drücken aufweisen, so' daß sie als Hodhdirodssdhmiermiifctel bei hohen Temperaturen besonders wirksam sind und außerdem gegenüber der zersetzieraden Einwirkung von Wasser verhältaismiäißig beständig sdnid.

Dies wird durch Schmiermittel erreicht,' die einen überwiegenden Anteil von Kohlenwasserstoffölen enthalten, die mit einem geringeren Anteil kolloidalem Gel von Metallsulfiden verdickt sind, welche eine Löslichkeit in Wasser unter 0,0005 S J^{e I0}° ^ccm Wasser bei 20⁰ aufweisen', wobei die Struktur der kolloidalen Gele im wesentlichen die gleiche ist wie diejenige eines Aeragelis.

■Schmieiröle sind als Kohlenwasserstofföle für die vorliiegendeni Gemische forauohibar. Sie umfassen Kohlenwasserstofföle natürlichen oder synthetischen Ursprungs. Diese Öle hiaihem vorzugsweise eine Viscosität zwischen etwa 60 und etwa 3000 Saybolt-Sekunidien bei 37,7° und vorzugsweise zwischen 300 und 10001 Saybolt-Sekunden bei 37,7°. Diese Schmieröle sollen einen 'mittleren) oder hohen \^iscoisitätsinidex aufweisen, vorzuigstweisa zwischen 2(5 und 150. Wenn auch als gewöhiniliche Quelle für solche Öle rohe Erdöde in Frage kommen, können doch auch andere Kohlenwasserstofföle verwendet werden. Dazu gehören· vor altem polymerisierte Olefine und ganz besonder® Polymere normaler aliphatischer Olefine mit 6 bis T2 Kohlenstoffatomen sowie Mis'chipolymeriisate derselben mit Olefinen, die 2 bis^: 6 Kohlenstoffatome enthalten. Polymere mit hohem Viseositältsindex und niedrigem Stockpunkt, die aus solchen Herstelluingsquellen stammen, können enitweder mit Hilfe katalytischer oder diurch aiehtkatalytische Verfahren hergestellt wenden. Sie können z. B. gewonnen' wenden durch Erhitzen der Olefine auf etwa 315 bis· 480⁰ in Abwesenheit von Katalysatoren oder in Anwesenheit solcher Katar lysiatoren, wie Bleitetraacetat, bei niedrigeren Tempenatuiren, z. B. etwa 2104 'bis· 315⁰. Es können auch Katalysatoren mit Toncharakter natürlichen oder künstlichen Ursprungs, wie Siliciumoxyd-Alurainiiumoxyfd-Katalysatoren, verwenidet wenden,. Der Vorteil der Verwendung von Schmiermitteln, welche polymere Olefinie enithialten, besteht hauptsächlich darin, daß die Qualität besser geregelt werden kann als bei der wechselndem Art von Schmiermitteln natürlicher (Herkunft, deren Eigenschaften bei Herkunft aus verschiedenen ölfeldeirn und sogar zwischen verschiedenen Biohirstellen. eines bestimmten Ödfeldes sÄwianken.

Die S'chimieröle werden vorzugsweise minidastens mäßig raffiniert; sie brauchen aber, außer wenn es sich um die Verwendung als dielektrische Gemische handelt, nicht hochraffiniert zu sein. Es sind aber auch hodhiraffinierte Schmieröle in gleicher Weise geeignet. Während das hauptsächliche Ziel der vorliegenden Erfindung in- der Herstellung schmierfettartiger schmierender Gemische liegt, fallen in den Bereich der Erfindung auch- Gemische, welche thixotrope Gele darstellen und besonders· geeignet sind als Bohröle für die Metalllbearibeitumig oder ganz besonders als Bohröle erar Verwendung beim Bohren von Erdöl u. dgl. Insbesondere im letzterwtähnten Fall sind niedrigermoiekuliare KoWeniwa'sserstO'ffflüssiigkeiten besonders erwünscht und insbesondere solche im Siedebereich der Leudhitpetroleum-Ofenöle oder des Gasöls. Es hat sich gezeigt, daß Gemische, welche Öle mit derart niedrigen Siieideibereiidhien enthalten, erwünschte thixotrope Biigensehaf ten aufweisen, weliche beim Betrieb' von Bohirteinrichtungen besonders günstig sind.

Die bei den erfinidungsigemiäßen Schmiermitteln verwendeten Sulfide sind Metallsulfide mit einer ⁹^ Wasserlöslichkeit von weniger als 0,0005 g je 100 ecm Waisiser bei 20⁰. Von besonderer Bedeutung ist die Gruppe der Sufi.de dar Metalle ausi der Schiwefeliwaisseretoffgnuppe, nämlich jener Metalle, die "aus einer 0,3 normalen sauren Lösung durch Schweifel wasserstoff als Sulfide geifällt wenden. Diese Gruppe umfaßt Quecksilber, Blei, Kupfer, Wismut, Cadmium, Ansien, Antimon und Zinn. Außer dieser Gruppe können auch andere Sulfide, wie diejenigen von Eisen, Nickel uinid Kotoalt, ver- ¹⁰S wendet wenden.

Hervorragende Vertreter aus der Reihe der Schmierfetts gemäß vorliegender Erfindung sind die mit Kupfersulfiden gelierten Gemische, da Kupfersulfide in besonderem Maße 'die oleophilen Eigenschäften aufweisen, welche: den Sulfiden der Metalle aus 'der Schiwieifelwiasserstoffgruippe iim Vergleich zu anderen Metallsulfidvembindunigen zukommen.

Die kolloidalen Teilchen dieser Sulfide haben Abmessungen zwischen 0,0* und 01,3 μ und gewöhn- ¹¹S lieh zwischen 01,01 und 0,1 μ. Elektronenmikroaiif nahmen zeiigen,daß die Teilchen dreidimensionale Einheiten· darstellen, welche zuir Agglomeration neigen, die für ihre Eigenschaft der Bildung stiaibiter Gele entiS'cheiidend ist. Bs ist gefunden worden, daß, in teil'weiser Abhängigkeit von iden Henstellungsbedingungen,, manchmal Gemische der veirsehiedenen Arten von Sulfiden gebildet wenden, die z. B. willkürlicheFormeln haben, wie Ni₃S₂, welches als Gemisch -aus. Ni₂ S und Ni S 'betrachtet wind. Es ist ^la5 bekannt, daß auch andere Gemische existieren.

wie Fe₃ S₄. Wesentlich ist, daß diese Sulfide in dem schmierend wirkenden Mittel in Gelform d'ispeirgiieirt werden können, wobei das anorganische Skelett derselben im wesentlichen das gleiche ist wie bei einem Ae rogal. Die Sulfide können nach dem frühteir bekannten Aerogelverfahren hergestellt werden. Es ist aber auch möglich, die erfindungsgemiäfßen Schmiermittel herzustellen, dhne die teueren Troeknungsibehandlungen einzuschalten, welche gewohnlich bei ider Herstellung eines Aerogels erforderlich sinid. Wenn aber die genauen Arbeitsstufen, welche ein Herstellunigsfverfahren eines trockenen, Aerogelis- umfaßt, vermieden werden sollen, so muß doch so gearbeitet wenden,, daß dlie Bildung einer Gelskelettstruktuir ähnlich derjenigen eines Aerogels ermöglicht wind.

Das wesentliche Kennzeichen einer Aerogelstruktur und ähnlicher geeigneter Strukturen besteht in einer maximalen Oberfläche, so daß eine leichte Dispiergieruing in einem flüssigen Medium und die Aufrecbterhaltung einer dauernden, Dispergierung des Gels gewährleistet siinid. Ein Aerogel wird vorzugsweise gebildet, indem man in" einem Hydirogel Wasser 'durch ein niedrigsiedendes, mit Wassier mischbares Lösungsmittel, wie Äthylalkohol¹' ader Aceton, verdrängt, das erhaltene Onganogel unter Druck auf eine Temperatur über der kritischen Temperatur des. Lösungsmittels erhitzt «nid bei diesem Punkt das Lösungsmittel nasch "Verdampft, wodurch eine großober flächige trockene Gelstrufctur zurückbleibt, die alls. Aerogel bekannt ist. Diese Struktur steht im Gegensatz zu dien gewöhnlich für Katalysatoren verwendeten Strukturen, <weichie als Xeroglele bezeichnet wenden. Im letztgenannten Fall werden die Gele im allgemeinen auf außerordentlich hohe Temperaturen erhitzt, wobei man nicht darauf ■bedacht ist, eine großoberfliälchige Struktur aufrechtzuerhalten. Daher weisen diese Produkte eine harte, gesohruitnpfte Struktur auf, welche sie gewöhnlich für die Verwendung als schimierfettbiddende Mittel vollständig umgeeignet macht, auch wenn man sie bis· zu iden geringsten durch mechanische Mittel erzielbarien Abmessungen zerkleinert.

Ein anderer Weg zur Herstellung von im Rahmen der vorliieigeniden: Schmiermittel: !brauchbaren Gele besteht in der Bildiung eines Hydrogels des Sulfids, Vendrängen desi Wassers mit einem mit Wasser mischbaren Lösungsniittieil, wie Alkohol oder Aceton, und anschließendem Ersetzen dasi Lösungsmittelis durch, ein Schmieröl. Die Gele können aber auch von vornherein unter. wasserf neien Bedingungen hergestellt wenden, z. B. durch Umsetzung eines Salzes aus dem 'gewünschten Metall unid einer organischen Säure mit Schwefelwasserstoff in einem niirihtwäßrigen Medium, wie Äthylalkohol. Das so gebildete wasserfreie Gel wind dann in öl übertragen und das 'Umgebende niiedriigsiadendle Medium entfernt. Nachstehend 'wind ein 'besonderes Beispiel für dieses Verfahren gageben,, nach welchem Kupferacetat in Alkohol gelöst und dann mit Schwefelwasserstoff umgesetzt wunde.

Infolge ihres oleophilen Charakters können die Sulfide der .Metalle aus 'dar. Schwefelwasserstoffgraippe niachi (besonders· wirtschaftlichen Methoden in Schmierfette übergeführt wendeni. Es ist gefunden woindeni, daß z. B. die Hydrogele von Kupfersulnd die Neigung haben, bei Zusatz vom Öl Wasser abzuscheiden. Daher bann ein Kupfersiullfidhydrogel direkt in Öl eingeführt und 'das Wasser dann durch einfaches Dekantieren oder durch Destillation, unter verringertem Druck entfernt wenden, öl unid Hydrogel werden vorzugsweise gemahlen, so daß vor der Entfernung des Wassers ein feindispergiertes Gemisch entsteht.

Ein weiteres Verfahren zur Anwendung bei der Herstellung der erfindungsgemiätßen Schmiermittel besteht in idler Überführung eines Hydrogel» in Öl ,unter sogenannten direkten Übertraguingsbedinguingen unter Verwendung geeigneter ofberffidhenr· aktiver Mittel. Die Anwesenheit geringer Mengen oberflächenaktiver Mittel, wie von hochmolekularen Aminen und ihren Derivaten-, ermöglicht die Herstellung der erfindungsgemäßen Gemische durch einfaches Einverleiben das Sulfidhydrogelis in Öl unid nadhfolgenides Mahlen unter Erzeugung einer feinen Dispersion des Hydrogels in dem Öl mit anschließender Entfernung des Wassers, vorzugsweise* durch Destillation uinter verringertem Druck. Geeignete oberflächenaktive Mittel für diesen Zweck sind kation-oberflächenaktive Stoffe, wie hochmolekulare Amine, Aminsalze und quatertniäire Ammoniumverbindungen.Wenn auchdie kationischoberflächenaktiven Mittel besonders bevorzugt werden, so können doch auch niehtionenibildende oder lanionisehe Mittel verwendet werden. Typische Beispiele solcher Mittel sind Heptadeeylamin, Heptaidecylimidazolin, Amidoaminiei von Diätihylentniamin «!nid Ölsäune, Seifen, wie Ammonium-iß-oxysteanat oder Bleioleat, Seifen von Oxyaminen,wieDiätihianolaminoleat und Glycerinmonostearat.

Die erfindungs.gemäßen S chmienmittel können bezüglich des Verhältnisses der Komponenten uinteireiniander linnerfaalb weiter Greozen sAwanken, je nach -der speziellen Verwendung, für welche die Schmiermittel bestimmt sind. Die Gemische enthalten jedoch einen überwiegenden Anteil des Kohlemvassenstofföilis und eine untergeordnete Menge (des kolloidalen Gels ides Sulfids. Beispielsweise enthalten wirksame Schmiermittel 55 bis 98 Gewichtsprozent, berechnet auf dös Gasamtgemisch, an Öl und 2 bis 45 Gewichtsprozent Sulfid. Im· allgemeinen liegen die Verhältnisse zwischen 65 und 85 Gewichtsprozent öl und¹ 15 bis 35 Gewichtsprozent Sulfid. Wenn oberflächenaktive Mittel enthalten sind, so wenden diese gewöhnlich in Mengen zwischen etwa 2 und 40 Gewichtispro'zeint, berechnet auf das Sulfid¹, oder von 1 (bis 5 Gewichtsproizent, berechnet auf das Ges&mtgemisdh, verwendet.

In diesen Schmiermitteln können auch noch weitere Bestandteile enthalten sein, einschließlich anderer Gelierungsmittel, wie anorganische Gelierungsmittel oder hochmolekulare Seifen. Die erstgenannten Mittel umfassen Gele, die eine einem Aerogel ähnliche Struktur aufweisen und (in ihrer gelierendem Wirkung) 'auch dian erftnidlungsgieimäß yerwendeten Sulfiden ähnlich sind. Solche Stoffe um-

fassen aerogelähnliche Strukturell van Siliciumoxyd, Aluminiumoxyd, Magnesiumoxyd, Calciumoxid, Aluminiumselicaten, Erdalkalioxyden und -hydroxydien sowie ähnliche anorganische GeMerungsmittel natürlicher oder kiinistHciher Herkunft. Die natürlichen Stoffe umfassen die quellenden Tone, wie Wyoming-Bentonit und Hectorit, welche in oleophile Gelierungsmittel uirngewandelt worden sind durch Ionenaustausch mit oleophilen kationischoberflächenaktiven Mitteln, wie quaternären Ammoniunibasen, z. B. Dimeiliyldicetylammoniumchlorid. Wenn diese Hilfsigielierungsmittel vorhanden sind, köninen sie in eimer Menge verwendet werden, 'welche die Menge 'des kolloidalen Sulfids ergänzt bis zu einer Gesamtmenge von 2 bis: 45 Gewichtsprozent, berechnet auf die Gesamtmischung. Ein typisches Schmierfett dieser Art besteht aus einem Gemisch von 70 °/o Mineraischimieröl, 10 % Silicaaerogel «nid 20 %> Kupfersulfidaerogel. Die Bezeich-

niuing Aerogel wird in der gesamten Beschreibung verwendet, um die erwünschte Art der porösen Gelstruktur zu> bezeichnen, ohne Festlegung aiuf eine besondere- Herstellungisweiise -des Geis.

Nachstehend wird an Hand von Beispielen die Herstellung der Sulfiaschmierfette kn Sinne) ider Erfindung noch näher erläutert.

Bieis ρ iel 1

56 Gewichtsteiie Fenrosuifatiheptahydnat wuiriden in i'oo-Teilen Wasser gelöst, welches zwecks. Zurüekdrängunig der Hydrolyse mit Schwefelsäure schwach angesäuert war. Zu dieser Lösung wurde langsam unter Rühren eine Lösung von 38,7 Teilen Schwefelwasserstoff, gelöst in 434 Teilen konzentriertem wäßrigem Ammoniak, zugegeben. Die Temperatur wunde auf etwa o° gehalten. Nachdem die Zugabe der Sdhwefeliw!asiser,stofflösiunig beemdet war, wurde das Reaktionsgemiseh während weiterer 15 Minuten gerührt. Das Ferrosiulfidgel wunde- dann abfiltriert, mit 750 Teilen mit Schwefelwasserstoff gesättigtem Wasser uradi schließlich mit ioodi Teilen Methylalkohol gewaschen. Das so hergestellte Aikogel wurde innig vermischt mit einem raffinierten

Mineralschmieröl mit eimer Viscosität von 300 Saybolt-Sekunden 'bei; 37<,7°. Da® Gemiisdh wurde zur nächst auf 74⁰ erhitzt uinid dann unter Vakuum zwecks' Beseitigung 'der letzten Aikoholispuiren 14 Stunden auf 50⁰ gehalten. Das leintsitaadene Ge-

misch wunde dann zu. einer schmierfettartigen Struktur vermiahlen; es hatte eine Konzentration von 21 Gewichtsprozent Fer.rosulnd, berechnet auf das gesamte Schmierfett.

B e i s. ρ i e 1 2

408 Gewichtsteile Nickelnitrathexahydrat wurden in 700 Teilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung wurde langsam unter Rühren· eine Lösung von 190 Teilen Schwefelwasserstoff, geläst in 2140 Teilen konzentriertem wäßrigem Ammoniak, zugesetzt. Das entstandene¹ Nickelsulfidgel wunde mit Methanol entwässert und, wie in.Beispiel 1 tasdhrdeiben, in Schmieröl dispergiert. Das entstehende Schmierfett enthielt 35,7 Gewichtsprozent Nickelsulfid.

B ei spiel· 3

Kupfersulfatpentahydrat wurde in Wasser zu einer konzentrierten Lösung gelöst. Zu dieser Lösung wurde gerade so viel konzentriertes wätßriges Ammoniak zugegeben, daß eine Kupfer-Ammoniak-Kompilexveribirndiung (gebildet wunde. Dann wurde Schwefelwasserstoff in die Lösung eingeleitet. Der entstehendtei gelatinöse Niederschlag wuinde dann gründlich mit destilliertem Wasser gewaschen. Mit dem gewaschenian Niederschlag wunde öl vermischt und das.Gem'ischerwärint. Mit fortschreitendem Erwärmen konnte die Hauptmenge dlesWassens abgegossen wenden. Durch weiteren Zusatz von Öl, anschließendes Mahlen und Entwässern unter Vakuum wurde ein Schmierfettgel erhalten, welches 33 % Kupfersulüd in öl enthielt.

B e i s^! ρ i e l· 4

35 iGewichtsteile Kupferacetatmonohydrat wurden in3!5öoGewichtsteiilenÄthanol gelöst. Schwefelwasserstoff wände durch diese Löisung hinidlurchgeleitet, wodurch ein gelatinöser Niederschlag erhalten· wunde, der aus praktisch wasserfreiem Kupfersulfidalkogel 'bestand. Zu diesem Alkogel wunde ein Mineralischmieröl zugegeben und dann die Hauptmenge des Alkohols· abgegossen. Der Rest ides Alkohols wunde durch Erhitzen auf einem Sandbad entfernt. Das erhaltene Gemisch wunde gemahlen, so daß ein Schmierfett mit 27,3 % Kuparisulfid erhalten wunde.

Um die Hochdruckschmieröigenschaften der in der oben beschriebenen Weise hergestellten Gemische festzustellen, wunde jedes* der Schmierfette mit mineralischem Schmiieröl foils zu einer Gelkonzentration von 1,5 °/o verdünnt. Diese Proben wurden in einem Stirnradgetriebe von 7,62 cm bei 3¹OOOi Umdrehungen je Mioute und 45⁰ geprüft, wobei die Belastung erhöht wunde, bis Riefen auf dien Flächen auftraten. Die Hodhidinuokbelastungen dteir Schmierfette waren folgende:

Gemisch

Mineralschmieröl

Nickelsulfidschmierfett (Beispiel 2) ...

Ferrosulfidschmierfett (Beispiel 1)

Knpfersumdschmierfett (Beispiel 4)... Bester im Handel befindlicher Hochdruck-Zusatz*)

Hochdnickbelastung kg

2,265 20,385 20,385 13.59°

22,650

*) Gemisch, aus Benzyldisulfid, Chlordibenzyldisulfid und chloriertem Paraffin.

Claims (10)

1. PATENTANSPRÜCHE:

   I. Schmiermittel, bestehend aus einem überwiegieniden Anteil anKohlenwassersitoffölen, insbesondere Schmierölen, welche vieirdickt sind durch einen geringeren Anteil an, kolloidalen

   Gelen von MetaUsulfiden mit eimer Wasserlöslichkeit unter 0,0005 g je 100 ecm Wasser 'bei 20°, wobei die Struktur der kolloidalen: Gele ■im wesentlichen· derjenigiein eines Aerogels entspricht.
2. 2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekmnzeichnet, daß die Kohlenwasserstofföle bis zur Schmierfettstruktur verdickt sind.
3. 3. Schmiermittel niadh Anspruch 1, dadurch giekennizeii^net, daß diie Kohlenwasserstofföle zu einem thixofcropen Gel verdickt sind.
4. 4. Schmiermittel -nach, Anspruch 3, dadurch gfekennzieiicimiet, daß die Kohlenwasserstofföle vom Siiedebereicn desLeodhitpetiöleums oder dies Gasöls sind.
5. 5. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennizeidhinet, daß sie dieKohlenwasserstofföle in einer Menge von 55 bis 98% und die Metallsulfide im eimer Menge von 2 bis 45 Ge-

   ao wichtsprozent enthalten.
6. 6. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie dlie Kohlenwasserstofföle in einer Menge von 65 bis 85 Gewichtsprozent und die Metallsulfide in einer Menge von 15 bis 35 Gewichtsprozent enthalten.
7. 7. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallsulfide Sulfide von Eisen, Kobalt, Nickel· oder einem Metall ider Schwefelwiaisiserisitoffigruppe, z. B. Kupfersulfid, sind. '
8. 8. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie eina untergeordnete Menge an oberflädbenaktirveni Mitteln, z. B. ein kationisch-olberfiachenaktives Mittel, enthalten.
9. 9. Schmiermittel nach Anspruch 1 'bis. 8, dadurch gekennzeichnet, daß (die oberflächenaktiven Mittel in einer Menge von 1 bis. S₁ Gewichtsprozent, berechnet auf die Gesamtmischung, vorliegen.
10. 10. Schmiermittel nach· Anspruch 1 bis 9, da-. durch gekennzeichnet, daß sie außer den¹ kolloidalen Metallsiulfjiden 'andere GeMeruagismittel enthalten.

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