DE895528C

DE895528C - Verfahren zur Herstellung von Polyurethanverbindungen

Info

Publication number: DE895528C
Application number: DEK7112D
Authority: DE
Inventors: Paul Dr Rer Nat Schlack
Original assignee: Bobingen AG fur Textil-Faser
Current assignee: Bobingen AG fur Textil-Faser
Priority date: 1942-12-20
Filing date: 1942-12-20
Publication date: 1953-11-02

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyurethanverbindungen Polyurethanverbindungen sind auf verschiedenen Wegen erhalten worden: durch Umsetzung von Diisocyanaten oder wie solche reagierenden Stoffen, z. B. Alkylen-bis-carbamidsäurearylestern oder Alkylen-bis-carbamidsäuremercaptanestern, mit Glykolen, ferner durch Umsetzung von Alkylen-bis-kohlensäurediarylestern oder Dimercaptanestern und Diaminen, durch intermolekulare Kondensation von Oxyalkylcarbamidsäureestern oder Oxyalkylharnstoffen und durch Kondensation von Alkylen-bis-kohlensäurechloriden mit Diaminen.
Es wurde nun gefunden, daß man Polyurethane noch auf einem neuen, wirtschaftlich sehr vorteilhaften Weg gewinnen kann, wenn man Aminoalkohole oder Diamine in Gegenwart von tertiären Aminen, insbesondere flüchtigen tertiären Aminen, wie Triäthylamin oder Methylpyrrolidin, mit Kohlenoxysulfid umsetzt und dann, im letzteren Falle in Gegenwart einer dem Diamin ungefähr äquivalenten Menge eines diprimären Glykols, so lange und gegebenenfalls unter Druck auf Reaktionstemperatur erhitzt, bis die Abspaltung von Schwefelwasserstoff und tertiärem Amin beendigt ist.
Die Reaktion dürfte nach folgenden Gleichungen verlaufen: Für das Verfahren der Erfindung geeignete polyurethanbildende Ausgangsstoffe sind z. B. die folgenden: q.-Aminobutanol-(i), 5-Aminopentanol-(i), 6-Aminohexanol-(i), p-co-Aminopropylphenyläthylalkohol, 4-Amino-i-oxycyclohexan, N-[6-Aminohexanoyl] - q - aminobutanol - (i), i, q. - Diaminobutan, i, 6 - Diaminohexan, i, 6 - Diamino - 3 - methylhexan, N - Monomethyl - i, 6 - diaminohexan, i, io - Diaminodecan, i, i2-Diaminooctadecan, i, q.-Diaminocyclohexan, 3, 3'-Diaminodipropyläther, 2, 2'-Diaminodipropylsulfid, N, N' - Dibutyl - N, N' - 6 - aminohexylharnstoff, N, N'-Di-6-aminohexyladipinsäurediamid, N, N'-Di - [6 - aminohexyl] -hexan - i, 6 - disulfamid, Butan-i, 4-diol, Hexan-i, 6-diol, 3-Methylhexani, 6-diol, Decan-i, io-diol, co, co-Dioxyl-i, q.-dipropyl-Benzol, N, N'-Di-[5-aminoamyl]-oxamid, N, N'-Dioxamyl-5 -adipinsäurediamid, N, N'-Di- [6 - oxamyl]-terephthalsäurediamid, N, N'- Di - [5 - oxamyl] - tetramethylendiurethan.
Die Umsetzung der Aminoverbindungen mit dem Kohlenoxysulfid erfolgt zweckmäßig in Gegenwart eines Lösungsmittels oder eines Lösungsmittelgemisches. Dieses Lösungsmittel kann ganz oder teilweise während der Kondensation oder noch vor der Hauptreaktion abdestilliert werden. In manchen Fällen kann man auch die mönothiocarbaminsauren Salze in kristallisierter Form durch Abfiltrieren vom Lösungsmittel trennen und dann für sich erhitzen. Geeignete Lösungsmittel sind überschüssige tertiäre Amine, wie Triäthylamin, N-Methylpyrrolidin, N-Methylmorpholin, Pyridin, Isochinolin, Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Äther, Benzol, Chlorbenzol. Hochsiedende, gegebenenfalls erst zum Ende der Reaktion unter vermindertem Druck zu entfernende Lösungsmittel sind ferner Anisol; Dimethylformamid, Formylpyrrohdin, N-Methyl-a-pyrrolidon, Butyrolacton, 3-Oxytetrahydrofuran.
Die Reaktionstemperaturen liegen im allgemeinen zwischen i5o bis 25o°. Zweckmäßig wird die Temperatur langsam mit dem Fortschreiten der Reaktion gesteigert. Bevorzugt sind Endtemperaturen in der Gegend von 2oo°. Sie müssen der Stabilität der entstehenden Produkte angepaßt sein. In manchen Fällen kann die Temperatur unbedenklich auf 15o bis 26o° oder noch darüber gesteigert werden. Bei Verwendung hochsiedender Lösungsmittel ist es zweckmäßig, die Reaktion unter vermindertem Druck zu beendigen, wenn man es nicht vorzieht, die löslichen Polyurethane aus der Reaktionsmasse durch Nichtlöser, z. B. Aceton, auszufüllen.
Beispiel i Man löst 2,2 Mol Triäthylamin und i Mol Hexamethylendiamin in 5 Teilen Anisol, bezogen auf Hexamethylendiamin, und leitet Kohlenoxysulfid bis zur Sättigung ein. Dann gibt man i Mol Decarnethylenglykol nach und erwärmt allmählich bis zum Sieden des Lösungsmittels. Dann wird das Lösungsmittel unter allmählich vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand noch 2 Stunden auf i95° erhitzt. Das zurückbleibende Polyurethan schmilzt bei i52° und läßt sich aus der Schmelze zu Fäden ausziehen.
Beispiel e Umsetzung mit 6-Aminohexanol in trockenem Äther in Gegenwart von überschüssigem Triäthylamin und Kohlenoxysulfid, Abdestillieren des Lösungsmittels und Nachkondensieren bei allmählich auf 22o° gesteigerter Temperatur. Die Endtemperatur wird unter stark vermindertem Druck (etwa 3 mm) etwa i Stunde lang beibehalten.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Polyurethanverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Aminoalkohole oder Diamine in Gegenwart von tertiären Aminen mit Kohlenoxysulfid umsetzt, im Falle der Diamine noch ungefähr die äquivalente Menge eines diprimären Glykols zusetzt und erhitzt, bis die Schwefelwasserstoffabspaltung beendigt ist.