DE1085869B

DE1085869B - Verfahren zur Herstellung von monomeren aromatischen Estergruppen aufweisenden Polyisocyanaten

Info

Publication number: DE1085869B
Application number: DEF30098A
Authority: DE
Inventors: Dr H C Dr E H Dr H C Otto B Dr; Dr Hugo Wilms; Dr Franz Von Spulak; Dr Manfred Theis
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1959-07-11
Filing date: 1959-07-11
Publication date: 1960-07-28

Description

Verfahren zur Herstellung von monomeren aromatischen Estergruppen aufweisenden Polyisocyanaten Zusatz zur Patentanmeldung F 24609 IVb/ 120 (Auslegeschrift 1 078 115) Gegenstand der Patentanmeldung F 24609 IVb/ 12O ist ein Verfahren zur Herstellung von monomeren aromatischen, Estergruppen aufweisenden Polyisocyanaten, wobei man Benzoesäureester einwertiger oder mehrwertiger Alkohole, die mindestens zwei aromatisch gebundene Aminogruppen aufweisen, in an sich bekannter Weise mit Phosgen umsetzt.
In Erweiterung dieses Verfahrens wurde nunmehr gefunden, daß man auch Benzoesäureester von einwertigen oder mehrwertigen Phenolen, die mindestens zwei aromatisch gebundene Aminogruppen aufweisen, verwenden kann.
Aus der großen Zahl der für die Durchführung des vorliegenden Verfahrens geeigneten, mehrwertige Amine darstellenden Benzoesäureester seien die folgenden beispielhaft genannt: Die Ester der Aminobenzoesäure, p-Aminobenzoesäure oder 3,5-Diaminobenzoesäure mit Phenol, den Kresolen, Hydrochinon, den Xylenolen, o-Nitrophenol, p-Nitrophenol, 2,4-Dinitrophenol, den Nitroxylenolen oder den Nitrochlorphenolen. Die Komponenten werden derart gewählt, daß der Benzoesäureester mindestens zwei aromatisch gebundene Aminogruppen aufweist.
Die Umsetzung dieser Benzoesäureester mit Phosgen geschieht in der in der Hauptpatentanmeldung angegebenen Weise, ebenso zeigen die erhaltenen monomeren, aromatischen, Estergruppen aufweisenden Polyisocyanate Eigenschaften wie die Verfahrensprodukte der Hauptpatentanmeldung.
Beispiel 1 Zur Herstellung des Ausgangsmaterials werden 334 g p-Nitrobenzoesäure und 278 g p-Nitrophenol in 1200 g Phosphoroxychlorid umgesetzt, bis eine klare Lösung nach 6 Stunden bei 90" C resultiert. Der nach Abdestillieren des Phosphoroxychlorids hinterbleibende Kristallbrei wird abgesaugt und in Methanol mit Nickel als Katalysator bei 20 bis 30 at und 50° C hydriert. Nach Eingießen der Methanollösung in Wasser fällt das Diamin kristallin aus. F. 183 bis 184" C.
In 2,5 1 trockenem Chlorbenzol werden 700 g Phosgen bei -8 bis 0° C kondensiert. Dann werden 440g des Diamins eingetragen. Man läßt über Nacht stehen, erwärmt dann unter Durchleiten von Phosgen auf 100 bis 1100 C, bis nach etwa 6 Stunden eine klare Lösung entsteht, die nach Durchblasen von Stickstoff und Klären mit Tierkohle eingeengt wird. Der 4-Isocyanatobenzoesäure-4'-isocyanatophenylester bleibt als gelbe Kristallmasse zurück, die aus Chlorbenzol umkristallisiert werden kann.
Ausbeute: 502 g = 9301o der Theorie. F. 117 bis 1190 C.
Beispiel 2 Zur Herstellung des Ausgangsmaterials werden 278 g o-Nitrophenol und 88 g Natriumhydroxyd in 21 Aceton gelöst und dazu 371 g m-Benzoylchlorid in 400 ccm Aceton bei 0° C gegeben. Das Reaktionsgemisch wird auf Wasser geschüttet, wobei der Ester in 90°/0 Ausbeute ausfällt. Der Kristallbrei wird abgesaugt und in Methanol mit Nickel als Katalysator bei 20 bis 30 at und 50° C hydriert. Nach Eingießen der Methanollösung in Wasser fällt das Diamin kristallin aus.
In 2,5 1 trockenem Chlorbenzol werden 700 g Phosgen bei -8 bis 0° C kondensiert. Dann werden 440 g des Diamins eingetragen. Man läßt über Nacht stehen, erwärmt dann unter Durchleiten von Phosgen auf 100 bis 110° C, bis nach etwa 6 Stunden eine klare Lösung entsteht, die nach Durchblasen von Stickstoff und Klären mit Tierkohle eingeengt wird. Der 3-Isocyanatbenzoesäure-2'-isocyanatphenylester bleibt als weiße Kristallmasse zurück, die aus Chlorbenzol kristallisiert werden kann. Ausbeute 920in.
Beispiel 3 Zur Herstellung des Ausgangsmaterials werden 278 g p-Nitrophenol und 88 g Natriumhydroxyd in 21 Aceton gelöst und bei 0 bis 10° C 46 g 3,5-Dinitrobenzoylchlorid, gelöst in 1,5 1 Aceton, zugetropft. Der gebildete Ester wird in Wasser gefällt. Man erhält den Trinitroester mit 557 g Ausbeute. Schmelzpunkt 192 bis 1940 C. Der Ester wird in Methanol mit Nickel als Katalysator bei 20 bis 30 at und 500 C hydriert. Nach Eingießen der Methanollösung in Wasser fällt das Triamin kristallin aus.
In 3 1 trockenem Chlorbenzol werden 1000 g Phosgen bei -8 bis 0° C kondensiert. Dann werden 450 g des Triamins eingetragen. Man Iäßt über Nacht stehen, erwärmt dann unter Durchleiten von Phosgen auf 100 bis 1100 C, bis eine klare Lösung nach einigen Stunden entsteht, die nach Durchblasen von Stickstoff und Klären mit Tierkohle eingeengt wird. Der 3,5-DiisocyanatobenzoesäureQisocyanatophenylester bleibt als gelbe Kristallmasse zurück, die aus Chlorbenzol umkristallisieft werden kann. F. 1880 C. Ausbeute 86 °/o.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von monomeren aromatischen, Estergruppen aufweisenden Polyisocyanaten durch Umsetzung von Benzoesäureestern, die mindestens zwei aromatisch gebundene Aminogruppen aufweisen, mit Phosgen gemäß Patentanmeldung F24G09 IVb/12O, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzoesäureester von einwertigen oder mehrwertigen Phenolen, die mindestens zwei aromatisch gebundene Aminogruppen aufweisen, verwendet.