DE1121617B

DE1121617B - Verfahren zur Herstellung von Tetrahydropyrimidin-2-onderivaten

Info

Publication number: DE1121617B
Application number: DEC19062A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Bueren; Dr Manfred Reich
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1959-05-26
Filing date: 1959-05-26
Publication date: 1962-01-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Tetrahydropyrimidin-2-onderivaten Es ist bereits bekannt, cyclische Harnstoffderivate aus Diaminen und Kohlensäurediäthyl- bzw. -dimethylester herzustellen. Ebenfalls finden sich in der Literatur Angaben, wonach cyclische Harnstoffe aus den entsprechenden cyclischen Thioharnstoffen durch Ersatz des Schwefels durch Sauerstoff mittels Wasserstoffperoxyd hergestellt werden.
Das Fünferringsystem, das Imidazolidon-(2), läßt sich auch aus dem Äthylendiamin und Harnstoff oder Kohlendioxyd darstellen. Verwendet man jedoch statt des 1,2-Diaminoäthans 1,3-Diaminopropan oder längere unsubstituierte 1 ,w-Paraffinderivate, so erhält man polymere Alkylenharnstoffe. So wird etwa aus Tetramethylendiamin und Kohlendioxyd ein polymerer Tetramethylenharnstoff erhalten, der in allen gebräuchlichen Lösungsmitteln unlöslich ist. Aus 1 ,3-Diaminopropan und Harnstoff erhält man beim Erhitzen auf etwa 150 bis 200 C ebenfalls einen in alten gebräuchlichen Lösungsmitteln unlöslichen polymeren Harnstoff.
Es wurde gefunden, daß man Tetrahydropyrimidin-2-onderivate vorteilhaft herstellen kann, wenn man eine Diaminopropanverbindung der allgemeinen Formel in der R' eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Hydroxyalkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe ist und die Reste R dieselbe Bedeutung haben oder Wasserstoffatome darstellen, wobei die Substituenten untereinander gleich oder verschieden sein können, bei einer Temperatur von 100 bis 250"C mit Harnstoff umsetzt.
Als Ausgangsverbindungen eignen sich beispielsweise 1,3-Diaminopropane, in denen zumindest ein Wasserstoffatom am Stickstoffatom durch einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Hydroxyalkyl-, Aryl- oder Aralkylrest substituiert ist, wie N-Methyl-l,3-diaminopropan und N-(ß-Hydroxyäthyl)- I ,3-diaminopropan.
Die Komponenten reagieren im Temperaturbereich zwischen 100 und 250°C, vorzugsweise jedoch bei 140 und 180°C, miteinander unter Abspaltung von 2 Mol Ammoniak. Die Darstellungsart hat gegenüber anderen den Vorteil großer Einfachheit, da die Reaktionspartner ohne weitere Zusätze umgesetzt werden können. Es ist jedoch auch möglich, in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie Dichlorbenzol oder Tetralin, zu arbeiten. Harnstoff ist ein leicht zugänglicher Ausgangsstoff. Die Aufarbeitung ist ebenfalls sehr einfach, da im allgemeinen eine Vakuumdestillation des Reaktionsgemisches genügt, wobei wegen der überraschenden Eindeutigkeit der Reaktion nur wenig Vorlauf und Rückstand anfallen. Die Ausbeuten sind daher sehr gut.
Die Verbindungen lassen sich als Zwischenprodukte in der organischen und pharmazeutischen Industrie und als Weichmacher verwenden.
Beispiel 1 88 Gewichtsteile N-Methyl-1,3-diaminopropan und 60 Gewichtsteile Harnstoff werden unter Rückfluß etwa 3 Stunden bei 140°C und 2 Stunden bei 1600C erhitzt, bis die berechnete Menge Ammoniak (34 Gewichtsteile) durch einen Ableitungsschlauch, der dem Kühler aufgesetzt ist, entwichen ist. Anschließend wird das Reaktionsprodukt im Vakuum destilliert.
Unter einem Druck von 0,5 mm Quecksilbersäule gehen bei 103"C 104 Gewichtsteile l-Methyl-tetrahydropyrimidin-2-on über; Ausbeute 91 0/o der Theorie.
Die Substanz ist farblos und schmilzt bei 90"C, sie ist leicht wasserlöslich und hygroskopisch. In Alkohol, Aceton, Benzol, Toluol ist sie ebenfalls leicht löslich und läßt sich aus Cyclohexan umkristallisieren.
Beispiel 2 118 Gewichtsteile N-(ß-Hydroxyäthyl)-1,3-diaminopropan werden mit 60 Gewichtsteilen Harnstoff ver mischt und unter Rückfluß etwa 3 Stunden auf 160" und 3 Stunden auf 180"C erhitzt, wobei die berechnet Menge Ammoniak (34 Gewichtsteile) durch den Ah leitungsschlauch entweicht. Die Reaktionsmischung wird dann im Wasserstrahlvakuum destilliert. Dabei gehen unter einem Druck von 11 mm Quecksilbersäuk bei 180"C 129 Gewichtsteile l-(p-Hydroxyäthyl)-tetrahydropyrimidin-2-on über. Die Ausbeute beträgt 92 °/e der Theorie. Die Substanz ist farblos, leicht wasserlöslich und schmilzt bei 111 bis 112"C.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Tetrahydropyrimidin-2-onderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diaminopropanverbindung der allgemeinen Formel in der R' eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Hydroxyalkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe ist und die Reste R dieselbe Bedeutung haben oder Wasserstoffatome darstellen, wobei die Substituenten untereinander gleich oder verschieden sein können, bei einer Temperatur von 100 bis 2500 C mit Harnstoff umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften: »Journal of organic Chemistry«, Bd. 15 (1950), S. 471 bis 474; »Journal of the American Chemical Society«, Bd. 72 (1950), S. 1032 und 1033.