DE708262C - Verfahren zur Herstellung von N-Vinylimidazolen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von N-VinylimidazolenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von N-Vinylimidazolen Zur Umwandlung von Imidazolen in N-Vinylimidazole lagerte man bisher an I.midazol Äthylenoxyd an und führte das erhaltene N-Oxäthylimidazol mit konzentriertem Jodwasserstoff in das N-Jodäthylimidazol über oder lagerte man Äthylenchlorhydrin an Imidazol an und spaltete dann aus den Halogenäthyl:midazolen mit methylalkoholischem Kali Halogenwasserstoff ab.
- Es wurde nun gefunden, daß man N-Vinylimidazole in wesentlich einfacherer Weise in einem einzigen Reaktionsgang erhalten kann, wenn man Acetylen auf Imidazole in Gegenwart alkalisch reagierender Stoffe und bzw. oder Zink- oder Cadmiumsalze organischer Säuren als Katalysatoren bei erhöhter Temperatur einwirken läßt. Als alkalisch reagierende Stoffe sind in erster Linie die Oxyde und Hydroxyde von Alkali- und Erdalkalimetallen oder auch stark alkalisch reagierende Salze dieser Metalle mit schwachen Säuren zu nennen. Zweckmäßig verwendet man diese alkalisch reagierenden Stoffe gemeinsam mit Zink- oder Cadmiumsalzen organischer Säuren. Man kann diese letztgenannten Salze aber auch für sich allein verwenden. Es eignen sich auch die Alkalizinkate. Häufig ist es noch von Vorteil, wenn man die alkalisch reagierenden Stoffe und bzw. oder Zink- oder Cadmiumsalze in Gegenwart geringer Mengen tertiärer organischer Stickstoffbasen verwendet. Dadurch wird die Reaktionsgeschwindigkeit erheblich gesteigert. Die anzuwendende Temperatur ist je nach den Katalysatoren verschieden. Am günstigsten haben sich Temperaturen zwischen roo und z8o° erwiesen, jedoch tritt die Reaktion häufig auch schon bei wesentlich niedrigeren Temperaturen ein. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist jedoch bei höheren Temperaturen größer als bei niedrigen.
- Es ist überraschend, daß sich Imidazole durch Anlagerung von Acetylen so glatt in Vinylverbindungen verwandeln lassen; bei der gleichen Arbeitsweise tritt nämlich bei den meisten Aminen oder organischen Stickstoffbasen keine Bildung der entsprechenden Vinylverbindungen ein. Es ist lediglich bekannt, daß .man Pyrrol und den Pyrrolring enthaltende organische Verbindungen und Diarylamine durch Behandeln mit Acety',en in Gegenwart von Alkali und gegebenenfalls unter Mitverwendung von Zink- oder Cadmiumverbindungen in die entsprechenden N-Vinylverbindungen überführen kann.
- Die N-Vinylimidazole sind leicht nach den für die vorerwähnten N-Vinylverbindungen bekannten Verfahren polymerisierbar und liefern Polymerisate, die sich mit Vorteil in der Industrie der Lacke und -plastischen Massen verwenden lassen.
Beispiel i - In gleicher Weise kann. man das N-V inyli, 8-napllthimidazol herstellen. Es tritt dabei jedoch schon teilweise Polymerisation ein. Beispiel 2 In die Aufschlämmung von 23 g Glyoxalin, 3 g Glyoxalinkalium, o,5 ,g Zinkoxyd und i g festem Kaliumhydroxyd in ioo g getrocknetem Dioxan wird in einer Schüttelbombe bei 13o° ein Acetylen-Stickstoff-Gemisch bis zur Sättigung mit Acetylen eingepreßt. Dann wird das Reaktionsgemisch abgesaugt und das Filtrat durch Vakuumdestillation von Dioxan. befreit. Mit Ausnahme eines geringen Rückstandes destilliert das so erhaltene Vinvlglvoxaliil bei 13 mm Druck -zwischen ; 8 und 79" als wasserklare Flüssigkeit über.
- Beispiel 3 In ein Gemisch von 44o g 2-i@Ietbylbenzimidazol (hergestellt aus o-Phenylendiamin
und Eisessig), 25- 2- \letliyll)eilziniilazol- kalium, o,5 ccin Piperidin. 4, g Tierkohle, 5 ;; Zinkoxyd und 1,5 kg trockenem Tetrahvdro- furan wird bei 13o° Acetylen auf die üblich.- Art im Rührautoklaven eingeprellt. Die Auf- arbeitung erfolgt wie in1 Beispiel 1 und er- gibt 380 g reines N-Vinyl-2-inetllylhellz- imidazol vom Schnlelzpunkt 3(),5' und Von' Siedepunkt 152' bei 1,5 mm Druck. Das Pikrat besitzt nach dein C'nikristallisieren aus Methanol den Schmelzpunkt _o1 bis 2021. Beispiel .l 9 g 2-,-Oxypropylllenziinidazol (aus o-Phenylendi;amin und butyrolacton ) werden mit 3o ccm lo°/"iger inetlivlalkoliolischer Kalilauge zur Trockne gedampft. Das so er- haltene trockene Kalitinisalz wird finit ()3 2-;l-Oxypropyllleilzinlidazol, .-1.:; pulverisier- tem Kalitilnliydroxv d, 2 g Zinkacetat. 2 g Tierkohle und etwas 1'vrr@@li@lin in @1.@@11; Tetrahydrofuran aufgeschlänlnit. Bei idu' werden im Rührautokla.ven 8 Atni. Stickstoa und 16 Atili. Acetylen aufgeprel.it tui(l wird bis zur Sättigung Acetvlell nachgeprellt. Die Aufarbeitung-des Reaktionsgeiliisches ergibt 5 1 g eitles visCoseil I'I"@:dtlkte@. das 11ei 10111111 zwischen -2io und 222' übergeht und beim Verreiben mit Dioxan erstarrt. Schmelzpunkt 112 bis 14'. Das Produkt stellt das \-@"invl- -2-y-oxypropylbenziinidazoi dar. Beispiel 5 8o g 1' - -2'-\ aplitllo-4 - 5-imidazol werden mit 5- i' - 2'-\ aphtllo-4 # 5-imidazollcaliuln, 2 g Kaliumhydroxyd, i g Zinkoxyd, 1 g Tier- kohle und 2 Tropfen Pyridin in ioo ccni Te- trahydrofurail bei 13o° in der Schüttelbolube mit Acetylen gesättigt. Durch Zugabe weiteren Tetrahydrofurans und @rltitzen. werden die organischen Bestandteile in Lösung gebracht. Man filtriert von anorganischen Bestandteilen und befreit das Filtrat vom Lösungsmittel. Der Rückstand destilliert unter 5 min Druck bei 21g bis 23o°. Das so erhaltene N'-Vinyl- i'-2'-naplitllo-4.-5-imidaz0l schmilzt zwischen 30 und 38'. Ausbeute 34g. Der Schmelz- punkt des Pikrates liegt bei 210 bis 211'.
Claims (1)
-
PA TENTAN SPRUCH
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI65644D DE708262C (de) | 1939-09-19 | 1939-09-19 | Verfahren zur Herstellung von N-Vinylimidazolen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI65644D DE708262C (de) | 1939-09-19 | 1939-09-19 | Verfahren zur Herstellung von N-Vinylimidazolen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE708262C true DE708262C (de) | 1941-07-16 |
Family
ID=7196379
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEI65644D Expired DE708262C (de) | 1939-09-19 | 1939-09-19 | Verfahren zur Herstellung von N-Vinylimidazolen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE708262C (de) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2623879A (en) * | 1950-11-27 | 1952-12-30 | Chemstrand Corp | Substituted benzimidazoles |
US2710870A (en) * | 1952-04-03 | 1955-06-14 | Chemstrand Corp | Preparation of certain substituted imidazoles |
US2878183A (en) * | 1952-12-27 | 1959-03-17 | Basf Ag | Anion exchange compounds |
DE1179210B (de) * | 1962-09-06 | 1964-10-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Vinylimidazolen |
DE1190944B (de) * | 1961-10-25 | 1965-04-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen N-Vinylverbindungen |
-
1939
- 1939-09-19 DE DEI65644D patent/DE708262C/de not_active Expired
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2623879A (en) * | 1950-11-27 | 1952-12-30 | Chemstrand Corp | Substituted benzimidazoles |
US2710870A (en) * | 1952-04-03 | 1955-06-14 | Chemstrand Corp | Preparation of certain substituted imidazoles |
US2878183A (en) * | 1952-12-27 | 1959-03-17 | Basf Ag | Anion exchange compounds |
DE1190944B (de) * | 1961-10-25 | 1965-04-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen N-Vinylverbindungen |
DE1179210B (de) * | 1962-09-06 | 1964-10-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Vinylimidazolen |
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