DE1190944B - Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen N-Vinylverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen N-VinylverbindungenInfo
- Publication number
- DE1190944B DE1190944B DEB64521A DEB0064521A DE1190944B DE 1190944 B DE1190944 B DE 1190944B DE B64521 A DEB64521 A DE B64521A DE B0064521 A DEB0064521 A DE B0064521A DE 1190944 B DE1190944 B DE 1190944B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carbon atoms
- heterocyclic
- imidazoline
- general formula
- acetylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 title claims description 5
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 12
- -1 aromatic radicals Chemical class 0.000 description 10
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- VWSLLSXLURJCDF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound CC1=NCCN1 VWSLLSXLURJCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- VBXZSFNZVNDOPB-UHFFFAOYSA-N 1,4,5,6-tetrahydropyrimidine Chemical compound C1CNC=NC1 VBXZSFNZVNDOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTSLROIKFLNUIJ-UHFFFAOYSA-N 5-Ethyl-2-methylpyridine Chemical compound CCC1=CC=C(C)N=C1 NTSLROIKFLNUIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- VDSAXHBDVIUOGV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methyl-4,5-dihydroimidazole Chemical compound CC1=NCCN1C=C VDSAXHBDVIUOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHCJTZMKIOZTEN-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=NCCCN1 UHCJTZMKIOZTEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTRFSGCFRISMDG-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound CCCCC1=NCCN1 XTRFSGCFRISMDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVNBAISJLWSTPL-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-5-methyl-4,5-dihydro-1H-imidazole Chemical compound C1(CCCCC1)C=1NCC(N1)C NVNBAISJLWSTPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCVGSSQICKMAIA-UHFFFAOYSA-N 2-heptadecyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NCCN1 NCVGSSQICKMAIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARIDPRZCOYMNQD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine Chemical compound CC1=NCCCN1 ARIDPRZCOYMNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGYSGRBMWKSVGO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-phenyl-4,5-dihydro-1H-imidazole Chemical compound CC=1NCC(N1)C1=CC=CC=C1 HGYSGRBMWKSVGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKCCAYLNRIRKDJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound N1CCN=C1C1=CC=CC=C1 BKCCAYLNRIRKDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTYIFQSAIPDZQW-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound CC(C)C1=NCCN1 BTYIFQSAIPDZQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHHYMTRNJJMOAS-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-2,6-dihydro-1h-pyrimidine Chemical compound C=CN1CNCC=C1 RHHYMTRNJJMOAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTEHBHVZCITZLX-UHFFFAOYSA-N 5-hexadecyl-2-methyl-4,5-dihydro-1H-imidazole Chemical compound CC=1NCC(N=1)CCCCCCCCCCCCCCCC NTEHBHVZCITZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AAYFQAPISKPSSI-UHFFFAOYSA-N [N].C#C Chemical group [N].C#C AAYFQAPISKPSSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- JIVZKJJQOZQXQB-UHFFFAOYSA-N tolazoline Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=NCCN1 JIVZKJJQOZQXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIHAURBCYGTGCV-UHFFFAOYSA-N xi-4,5-Dihydro-2,4(5)-dimethyl-1H-imidazole Chemical compound CC1CN=C(C)N1 DIHAURBCYGTGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
- Y10T428/31895—Paper or wood
- Y10T428/31906—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C07d
Deutsche KL: 12p-9
1190 944
B64521IVd/12p
25. Oktober 1961
15. April 1965
B64521IVd/12p
25. Oktober 1961
15. April 1965
Es ist bekannt, daß sich organische Stickstoffverbindungen, die mindestens ein Wasserstoffatom
an einem Stickstoffatom tragen, durch Umsetzung mit Acetylen vinylieren lassen. Dieser Umsetzung
waren jedoch bislang nur solche Stickstoffverbindungen zugänglich, in denen der Stickstoff durch zwei
Doppelbindungen, zwei aromatische Reste oder in anderer geeigneter Weise stark negativiert ist.
Beispielsweise lassen sich Pyrrol und Imidazol sowie Verbindungen, die einen Pyrrol- oder Imidazolring
enthalten, vinylieren. Auch Diarylamine, wie Diphenylamin, können in die entsprechenden N-Vinylverbindungen
umgewandelt werden. Weiterhin ist es möglich, Carbonsäure- oder Sulfonsäureamide mit
Acetylen zu den entsprechenden N-vinylierten Säureamiden
umzusetzen.
Stickstoffverbindungen, die nicht negativierte Stickstoffatome enthalten, also stärker basisch sind,
reagieren dagegen unter entsprechenden Bedingungen in anderer Weise. So erhält man aus Ammoniak
und Acetylen nicht das erwartete Vinylamin, sondern 2-Methyl-5-äthylpyridin. Man hatte ursprünglich angenommen,
daß primäre aliphatische oder cycloaliphatische Amine, wie Butylamin und Cyclohexyl-Verf
ahren zur Herstellung von heterocyclischen
N-Vinylverbindungen
N-Vinylverbindungen
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein
Als Erfinder benannt:
Dr. Otto v. Schickh, Ludwigshafen/Rhein
amin, vinylierbar sind. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß dabei nicht Vinylamine, sondern unter
Verschiebung der Doppelbindung Äthylidenimine entstehen:
R NH2 + CH s== CH — R-N = CH-CH3
Aus Dialkylaminen und Acetylen entstehen in Gegenwart von Schwermetallacetyliden über die
hypothetische Zwischenstufe des Vinylamins hinweg 3-Dialkylamino-butine-( 1):
NH + CH = CH
R2'
N-CH = CH2
Es wurde nun gefunden, daß man heterocyclische N-Vinylverbindungen der allgemeinen Formel
C-R1
CH = CHR2
in der A gegebenenfalls durch Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen substituierte
Alkylenreste mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen und Rx sowie R2 Wasserstoffatome oder Kohlenwasserstoffreste
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten, erhält, wenn man heterocyclische Verbindungen der
allgemeinen Formel
NH
+ CH^CH
Ri
R2
R2
N — CH-C=CH CH3
in Gegenwart von Alkali- oder Erdalkalimetallen bzw. ihren Derivaten oder Zink- bzw. Cadmiumsalzen
organischer Säuren als Katalysatoren, gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln
und von inerten Gasen, und unter normalem oder erhöhtem Druck mit einer a-Acetylenverbindung
der allgemeinen Formel CH = CR2 behandelt.
Es war überraschend, daß sich die Ausgangsstoffe des Verfahrens vinylieren lassen, denn es handelt sich
um verhältnismäßig starke Basen. Sie zeigen in wäßrigem Medium einen pH-Wert von 12, besitzen
also eine ähnliche Basizität wie die erwähnten Stickstoffbasen, die sich nicht vinylieren lassen. Die Stickstoffverbindungen,
deren N-Vinylderivate bislang erhältlich waren, zeigen dagegen in wäßrigem Medium
eine neutrale oder allenfalls schwach basische Reaktion. Eine wäßrige Reaktionslösung von Imidazol
hat beispielsweise den pH-Wert 9. Es ist zwar bekannt, daß sich Imidazol und Benzimidazole in
üblicher Weise vinylieren lassen. Dabei handelt es
509 539/Ϊ77
sich jedoch um Verbindungen, die schwache Basen sind und als »benzoide Systeme« bezeichnet werden,
weil sie aromatischen Charakter haben (vgl. Eugen Müller, Neue Anschauungen der organischen
Chemie, 2. Auflage [1957], S. 323). Bei den Ausgangsstoffen des vorliegenden Verfahrens handelt es sich
dagegen um teilhydrierte Ringsysteme, die keinen »benzoiden« Charakter haben, sondern vielmehr
stärker basisch sind. Man hätte daher erwarten sollen, daß sie, ähnlich wie die übrigen stärker
basischen sekundären Amine, nicht vinylierbar sein würden.
Die Ausgangsstoffe für das Verfahren können im heterocyclischen Ring durch Kohlenwasserstoffreste
substituiert sein. So kann sich in 2-Stellung ein Kohlenwasserstoffrest
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen befinden. Auch die Kohlenstoffatome in 4- und bzw.
oder 5-Stellung können Kohlenwasserstoffsubstituenten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen tragen, die
zusammen mit den erwähnten Kohlenstoffatomen zu einem carbocyclischen Ring verbunden sein können.
Die bevorzugten Ausgangsstoffe sind das 2-Imidazolin und das 3,4,5,6-Tetrahydropyrimidin sowie
deren Derivate, die vorzugsweise in 2-Stellung einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten.
Von den Ausgangsstoffen seien im einzelnen genannt: 2 - Methyl - 2 - imidazolin 2 - Isopropyl - 2 - imidazolin,
2 - Butyl - 2 - imidazolin, 2,4- Dimethyl - 2 - imidazolin, 2,3,5-Trimethyl-2-imidazolin, 2-Heptadecyl-2-imidazolin,
2-Cyclohexyl-4-methyl-2-imidazolin, 2-Phenyl-2-imidazolin,
2-Benzyl-2-imidazolin, 2-jS-Phenyläthyl
- 2 - imidazolin, 2 - Benzyl - 3,4,5,6 - tetrahydropyrimidin, 2 - Methyl - 3,4,5,6 - tetrahydropyrimidin,
2 - Methyl - 4 - hexadecyl - 2 - imidazolin, 2 - Methyl-4 - phenyl - 2 - imidazolin, 2 - Propenyl - 2 - imidazolin,
4,5 - Tetramethylen - 2 - imidazolin und 2 - Methyll,3-diaza-cyclohepten-(l). Man stellt die Ausgangsstoffe
beispielsweise durch säurekatalysierte Abspaltung eines Moleküls Garbonsäure aus diacylierten
1,2-, 1,3- oder 1,4-Diaminen her. Die genannte Herstellung
der Ausgangsverbindungen ist nicht Gegenstand der Erfindung.
Die bevorzugt verwendeten a-Acetylenverbindungen
sind Acetylen sowie Methyl- und Phenylacetylen.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet man als Katalysatoren Alkali- oder Erdalkalimetalle,
ihre Oxyde, Hydroxyde oder die entsprechenden Alkoholate. Auch Zink- oder Cadmiumsalze organischer
Säuren sind als Katalysatoren geeignet. Die Reaktionstemperaturen liegen zweckmäßig zwischen
80 und 2000C. Man arbeitet in der Regel unter dem Druck, der sich bei der Reaktionstemperatur aus den
Dampfdrücken der nicht gasförmigen Reaktionsteilnehmer und, wenn man mit einer gasförmigen
a-Acetylenverbindung umsetzt, aus der Menge dieser Verbindung ergibt. Insbesondere bei Umsetzungen
mit Acetylen ist die Mitverwendung von Inertgasen, wie Stickstoff, empfehlenswert.
Die Reaktionsgemische werden in üblicher Weise, d. h. im allgemeinen durch Destillation, aufgearbeitet.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten neuen heterocyclischen N-Vinylverbindungen
sind wertvolle Monomere für die Herstellung von Mischpolymerisaten sowie Zwischenprodukte für die
Herstellung von Reaktivfarbstoffen.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Raumteilen
wie Gramm zu Kubikzentimeter.
470 Teile 2 - Methyl - 2 - imidazolin werden in 1150 Raumteilen heißem Toluol gelöst. In die Lösung
trägt man unter Rühren bei Rückflußtemperatur 16,8 Teile Kalium ein. Wenn alles Kalium gelöst ist,
wird die entstandene Suspension in ein Druckgefäß gefüllt. Man preßt 5 atü Stickstoff und 10 atü Acetylen
auf und heizt das Gemisch auf 1200C. Durch das Nachpressen von Acetylen hält man den Druck auf
25 atü. Nach 12 Stunden ist die Acetylenaufnahme beendet. Man läßt das Gemisch erkalten, entspannt
das im Druckgefäß befindliche Gas und destilliert das Reaktionsprodukt. Nach dem Abdestillieren des
Toluols erhält man 528 Teile l-Vinyl-2-methyl-2-imidazolin
vom Kp.20 83 bis 860C. Die Ausbeute entspricht 86°/o der Theorie.
Man trägt 8 Teile metallisches Kalium in eine heiße Lösung von 215 Teilen 3,4,5,6-Tetrahydropyrimidin
in 1000 Teilen trockenem Toluol ein. Die entstehende Suspension füllt man in ein Druckgefäß,
preßt 5 atü Stickstoff auf und erhitzt auf 125 0C. Man erhöht den Druck durch das Aufpressen von Acetylen
auf 25 atü, bis die Acetylenaufnahme beendet ist. Nach dem Abdestillieren des Toluols erhält man
253 Teile Vinyl-tetrahydropyrimidin vom Kp.i8 95 bis 98 0C und der Jodzahl 227 (theoretische Jodzahl
230). Die Ausbeute entspricht 89% der Theorie.
Man setzt in der im Beispiel 2 beschriebenen Weise die entsprechende Menge 2-Imidazolin um
und erhält 201 Teile l-Vinyl-2-imidazolin vom Kp.20
79 bis 8O0C und der Jodzahl 259 (theoretische Jodzahl 264). Die Ausbeute entspricht 82% der Theorie.
In einem Druckgefäß, das mit Kühlung und Heizung sowie mit einer Rührvorrichtung versehen ist,
legt man 43,4 Teile 2-Methyl-2-imidazolin sowie 0,81 Teile Kaliummetall vor. Man erhitzt das Gemisch
auf 110 bis 1300C und preßt 21I2 atü Stickstoff
auf. Dann wird Acetylen aufgepreßt, bis der Druck 25 atü beträgt. Man hält die Temperatur zwischen
110 und 130 0C und führt durch Nachpressen Acetylen
in dem Maße zu, in dem es verbraucht wird. Innerhalb von 5^2 Stunden werden auf diese Weise
14,8 Teile Acetylen aufgenommen. Durch Destillation des Reaktionsgemisches erhält man 51,2 Teile
l-Vinyl-2-methyl-2-imidazolin, entsprechend einer Ausbeute von 90% der Theorie.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen N-Vinylverbindungen der allgemeinen FormelC-RiCH = CHR2in der A gegebenenfalls durch Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen substituierte Alkylenreste mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen undRi sowie R-2 Wasserstoffatome oder Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man heterocyclische Verbindungen der allgemeinen FormelΛ /C-*NH
in Gegenwart von Alkali- oder Erdalkalimetallen bzw. ihren Derivaten oder Zink- bzw. Cadmiumsalzen organischer Säuren als Katalysatoren, gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsoder Verdünnungsmitteln und von inerten Gasen, und unter normalem oder erhöhtem Druck mit einer a-Acetylenverbindung der allgemeinen Formel CH = CR2 behandelt.In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 708 262;
Justus Liebig's Annalen der Chemie, Bd. 601 (1956), S. 128 bis 134.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE623944D BE623944A (de) | 1961-10-25 | ||
| DEB64521A DE1190944B (de) | 1961-10-25 | 1961-10-25 | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen N-Vinylverbindungen |
| CH1204262A CH411846A (de) | 1961-10-25 | 1962-10-12 | Verfahren zur Herstellung von N-Vinylamidinen |
| US232301A US3179668A (en) | 1961-10-25 | 1962-10-22 | N-vinyl amidines |
| GB4021262A GB1016954A (en) | 1961-10-25 | 1962-10-24 | Production of n-vinylamidines |
| FR913364A FR1338066A (fr) | 1961-10-25 | 1962-10-25 | Procédé de production de nu-vinylamidines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB64521A DE1190944B (de) | 1961-10-25 | 1961-10-25 | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen N-Vinylverbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1190944B true DE1190944B (de) | 1965-04-15 |
Family
ID=6974416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB64521A Pending DE1190944B (de) | 1961-10-25 | 1961-10-25 | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen N-Vinylverbindungen |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3179668A (de) |
| DE (1) | DE1190944B (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL128898C (de) * | 1963-02-08 | |||
| DE1242216B (de) * | 1963-12-27 | 1967-06-15 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung von Inaminsalzen |
| GB1145278A (en) * | 1964-07-07 | 1969-03-12 | Wellcome Found | Amidine derivatives, processes for their preparation, and compositions incorporating them |
| US4157442A (en) * | 1978-01-05 | 1979-06-05 | American Cyanamid Company | Process for preparation of 2-vinyltetrahydropyrimidines |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE708262C (de) * | 1939-09-19 | 1941-07-16 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von N-Vinylimidazolen |
-
1961
- 1961-10-25 DE DEB64521A patent/DE1190944B/de active Pending
-
1962
- 1962-10-22 US US232301A patent/US3179668A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE708262C (de) * | 1939-09-19 | 1941-07-16 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von N-Vinylimidazolen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3179668A (en) | 1965-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3025350C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methylenaldehyden | |
| DE2455887C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von chlorierten Phenylhydroxylaminen | |
| DE1923063A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Pyrrolidon | |
| DE2335906C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von N-Alkylarylaminen | |
| DE1190944B (de) | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen N-Vinylverbindungen | |
| DE2620445C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glycinnitrilen | |
| DE3026094C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopropancarbonsäureamiden | |
| DE2609530C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydrazobenzolen | |
| DE3332687A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-amino-alkylpyridinen | |
| DE2443142C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopropancarbonsäurenitril | |
| DE1518772A1 (de) | 4-(Aminomethyl)-cyclohexancarbonsaeurenitril sowie Verfahren zur Herstellung desselben | |
| DE2743610C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von chlorsubstituierten aromatischen Aminen | |
| DE2132079C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1 ,3-Diazacycloalkenen | |
| DE1102157B (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Acylaminomethyl-aminen | |
| CH411846A (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Vinylamidinen | |
| DE2338419C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von N-alkylierten Arylaminen | |
| DE808835C (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitrilen | |
| DE1155772B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Vinylamidinen | |
| DE1445912B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2 Pyrrolidino-1,4 benzodiazepin 4 oxyden | |
| DE2621450C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Arylaminocarbonsäurenitrilen | |
| CH438278A (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbodiimiden | |
| DE2337293B2 (de) | Verfahren zur Herstellung 1 -substituierter 3-Hydroxy-pyrazole | |
| DD238043A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dipropylentriamin | |
| DE2621728C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-ArylaminocarbonsäurenitrUen | |
| DE1174787B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4, 4'-Methenyl-bis-[pyrazolonen-(5)] |