DE1189080B - Verfahren zur Herstellung von Pyrrolderivaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Pyrrolderivaten

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DE1189080B
DE1189080B DESCH29435A DESC029435A DE1189080B DE 1189080 B DE1189080 B DE 1189080B DE SCH29435 A DESCH29435 A DE SCH29435A DE SC029435 A DESC029435 A DE SC029435A DE 1189080 B DE1189080 B DE 1189080B
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DE
Germany
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mol
general formula
preparation
aliphatic
pyrrole derivatives
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DESCH29435A
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English (en)
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Dr Karl Ernst Schulte
Dr Johannes Reisch
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KARL ERNST SCHULTE DR
Original Assignee
KARL ERNST SCHULTE DR
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Publication date
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    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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    • C07D207/323—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von Pyrrolderivaten Nach M. F. Schosstakowski und Mitarbeitern (Nachr. Akd. Wiss. UdSSR, Abt. chem.
  • Wiss., 1959, S. 1960; Chemisches Zentralbiatt, 1961, S. 456; Chemical Abstracts, Bd. 54 [1960], Sp. 8596) und dem in der deutschen Patentschrift 844 155 beschriebenen Verfahren lagert Diacetylen primäre Amine an unter Bildung von ungesättigten Aminen, z. B. 1 ,4-Diaminobutadienen.
  • Es wurde nun gefunden, daß man Pyrrolderivate der allgemeinen Formel in der R1 und R2 gleiche oder verschiedene aliphatische, aromatische oder heterocyclische Reste und R3 einen aliphatischen oder aromatischen Rest bedeuten, erhält, wenn man disubstituierteDiacetylene der allgemeinen Formel R1-C--C-C--C-R2 mit primären aliphatischen oder aromatischen Aminen der allgemeinen Formel H2NR3 in Gegenwart von geringen Mengen Kupfer(I)-chlorid bei erhöhten Temperaturen umsetzt.
  • Die Umsetzung verläuft nach folgendem Reaktionsschema: Bekannt ist die Darstellung von 2,5-disubstituierten Pyrrolen aus 1,4-Diketonen und Ammoniak bzw. primären Aminen. 1,4-Diketone sind aber schwerer zugänglich als l ,4-disubstituierte Diacetylene. Letztere lassen sich nämlich in guter Ausbeute durch oxydative Kupplung aus l-Alkinen nach dem in der deutschen Auslegeschrift 1 015 788 (Chemisches Zen tralblatt. 1958, S. ll 952) beschriebenen Verfahren oder auch nach der Methode von W. C h o d kiewicz (Ann. chim. France, 2 [1957, S.819) herstellen. Nach der aus der deutschen Patentschrift 701 825 bekannten Verfahren lassen sich Pyrrole und hydrierte Pyrrole aus ungesättigten bzw. gesättigten 1,4-Diolen und Ammoniak bzw. primären Aminen erhalten, wenn die Reaktionskomponenten bei erhöhten Temperaturen (200 bis 400"C) wasserspaltenden Katalysatoren ausgesetzt werden.
  • Als Zwischenprodukte bei diesem Verfahren entstehen keine Diacetylene, sondern wahrscheinlich cyclische Ather, die in Gegenwart von Ammoniak bzw. primären Aminen den Sauerstoff unter Pyrrol-bzw. Pyrrolidinbildung austauschen. Diacetylene sind z. B. aus 1,4-Butin-(2)-diolen nur über die zugehörigen 1,4 Dihalogen - butin - (2) - derivate durch Abspaltung von Halogenwasserstoff zugänglich.
  • Die nach dem beanspruchten Verfahren hergestellten Pyrrolderivate lassen sich als Arzneistoffe verwenden; sie besitzen zum Teil lokalanästhesierende bzw. spasmolytische Wirkung. Sie lassen sich auch als Zwischenprodukte zur Herstellung von Arzneistoffen ähnlicher Wirkung verwenden.
  • Beispiel 1 1,2.5-Triphenylpyrrol 2 g (0,01 Mol) Diphenyldiacetylen - und 1 g (0,0104 Mol) Anilin werden mit 0.05 g (5 10-4 Mol) Kupfer(I)-cblorid vermischt und in einem Paraffinbad langsam auf 1700C erhitzt. Bei einer Temperatur von 150 bis 170°C setzt eine exotherme Reaktion ein, nach deren Abklingen noch weitere 10 Minuten auf 170°C erhitzt wird. Die erkaltete Schmelze wird im gepulverten Zustand mit wenig eiskaltem Athyläther gewaschen. Aus dem Rückstand lassen sich durch Umkristallisation aus Äthanol oder Eisessig 2,5 bis 2,75 g (84 bis 920/0 der Theorie) Triphenylpyrrol isolieren. F. 230°C.
  • Beispiel 2 1 -Butyl-2,5-diphenylpyrrol Analog Beispiel 1 werden aus 2 g (0,01 Mol) Diphenyldiacetylen, 1 g (0,0135 Mol) Butylamin und 0,05 g (10-4 Mol) Kupfer(I)-chlorid bei 78 bis 80°C (1 Stunde) 1,75 g (64°i'o der Theorie) I-Butyl-2,5-diphenylpyrrol erhalten. F. 112 bis 113"C.
  • Beispiel 3 1 -Phenetidyl-2,5-diäthylpyrrol Aus 1,5 g (0,014 Mol) Diäthyldiacetylen, 2 g (0,0143 Mol) p-Phenetedin und 0,1 g (1 10-3 Mol) Kupfer(I)-chlorid bei 1700C (2 Stunden) werden 0,7 g (20% der Theorie) 1 -Phenetidyl-2,5-diäthylpyrrol erhalten. F. 63"C; die Verbindung sublimiert im Vakuum (0,5 mm) bei 1300C.
  • Beispiel 4 1-Tolyl-2,5-bis-[1'-phenyl-2',3 '-dimethyl-5'-oxo-pyrazolyl-(4')]-pyrrol Aus 2 g (0,0044 Mol) Bis-[1-Phenyl-2,3-dimethyl-5-oxo-pyrazolyl-(4)]-diacetylen, 1 g (0,0093 Mol) p-Toluidin und 0,05 g (5 . 10-4 Mol) Kupfer(I)-chlorid bei 130 bis 140°C (30 bis 45 Minuten) werden 1,75 g (62,5°/o der Theorie) l-Tolyl-2,5-bis-[1'-phenyl-2',3'-dimethyl-5'-oxo-pyrazolyl-(4')]-pyrrol erhalten.
  • F. 216°C.
  • Beispiel 5 1-(ß-Naphthyl)-2-methyl-5-äthylpyrrol Aus 2 g (0,0216 Mol) Heptadiin-2,4, 3,2 g (0,0225 Mol) ,B-Naphthylamin und 0,1 g(l 10-3Mol) Kupfer(Ipchlorid entstehen bei 90°C (2 Stunden) 2,5 g (480/o dcr Theorie) l-(A-Naphthyl)-2-methyl-5-äthylpyrrol. F. 102°C.

Claims (1)

  1. Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Pyrrolderivaten der allgemeinen Formel in der R1 und R2 gleiche oder verschiedene aliphatische, aromatische oder heterocyclische Reste und R3 einen aliphatischen oder aromatischen Rest bedeuten, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t, daß man disubstituierte Diacetylene der allgemeinen Formel R1-C#C-C#C-R2 mit primären aliphatischen oder aromatischen Aminen der allgemeinen Formel H2NR3 in Gegenwart von geringen Mengen Kupfer(I)-chlorid bei erhöhten Temperaturen umsetzt.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 701 825; W. R e p p e, »Neue Entwicklungen auf dem Gebiete der Chemie des Acetylens und Kohlenoxyds« (1949), S. 39.
DESCH29435A 1961-03-23 1961-03-23 Verfahren zur Herstellung von Pyrrolderivaten Pending DE1189080B (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1301311B (de) * 1966-07-13 1969-08-21 Consortium Elektrochem Ind Verfahren zur Herstellung von Pyrrolen
FR2054474A2 (en) * 1969-07-09 1971-04-23 Innothera Lab Sa Analgesic, antiinflammatory 1-phenyl-2, 5-di

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE701825C (de) * 1938-03-29 1941-01-24 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung von Pyrrolen und hydrierten Pyrrolen

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE701825C (de) * 1938-03-29 1941-01-24 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung von Pyrrolen und hydrierten Pyrrolen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1301311B (de) * 1966-07-13 1969-08-21 Consortium Elektrochem Ind Verfahren zur Herstellung von Pyrrolen
FR2054474A2 (en) * 1969-07-09 1971-04-23 Innothera Lab Sa Analgesic, antiinflammatory 1-phenyl-2, 5-di

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