DE89243C

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Publication number: DE89243C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

des Hexamethylenamins.

Jodoform reagirt ebenso wie auf Hexamethylenamin gemäfs dem durch das Haupt-Patent geschützten Verfahren auch auf die Salze der Alkyl- und Alkylenhexamethylenaminbasen, wie sie durch¹ Einwirkung von Halogenalkylen und Halogenalkylenen auf Hexamethylenamin entstehen, und zwar nicht nur auf die Jodalkylderivate, sondern auch auf andere Halogensalze, z. B. das aus Bromäthyl und Hexamethylenamin entstehende, bei 1 55 ° schmelzende Product.

Die bei dieser Reaction entstehenden neuen Körper sind ebenso, wie das Jodoformhexamethylentetramin, moleculare Additionsproducte und verhalten sich diesem ganz analog; insbesondere spalten sie sich ebenfalls mit Säuren und Alkalien schon in der Kälte in ihre Componenten und sind im Gegensatz zu den Halogenalkylhexamethylenverbindungen in Wasser unlöslich.

Die Darstellung der neuen Körper geschieht durch Einwirkenlassen von Jodoform auf die Halogensalze der Alkyl- und Alkylenhexamethylenaminbasen in einem geeigneten Lösungsmittel, aus welchem sie durchweg in gut ausgebildeten Krystallen erhalten werden; doch kann man sie auch, wenn auch in weniger befriedigender Ausbeute, durch kurzes Erwärmen von Jodoformhexamethylenamin mit dem entsprechenden Alkylhalogen oder Alkylenhalogen in absolutem Alkohol oder besser in Amylacetat erhalten.

Beispiel I. 29,6 g Aethylhexamethylenaminhydrojodid werden in absolutem Alkohol gelöst und zu der heifsen Lösung 39,4 g Jodoform in alkoholischer Lösung zugefügt, kurze Zeit aufgekocht und dann erkalten gelassen.

Beim Erkalten krystallisirt das neue Additionsproduct in centimeterlangen dunkelcitronengelben Nadeln aus, welche bei 128⁰ zu schmelzen beginnen und in heifsem Alkohol löslich, in Wasser und Aether unlöslich sind.

Die Analyse gab folgende Zahlen:

Berechnet für C₆ H₁₂ ^₄ C₂ H₅ J ■ C H J₃: C = 15,65, H = 2,61, N = 8,12, J = 73,62.

Gefunden: C= 15,69, H= 2,76, N = 7,95, J = 73,12.

Erhitzt man das Jodoformjodäthylhexamethylenamin längere Zeit in alkoholischer Lösung, so krystallisiren aus der Lösung keine citronengelbe, sondern hellgelbe Nadeln aus, welche bei 171° schmelzen.

Der gleiche Körper entsteht bei der Einwirkung von Jodoform auf ein beim Erhitzen

Claims

des Jodäthylhexamethylenamins entstehendes Product, welches bei 1820 schmilzt. Die Analyse deutet auf ein Isomeres des oben beschriebenen Körpers hin. Berechnet für C0 H12 Nt C2 H. J ■ C H J3: C = 15,65, H = 2,61, J = 73,62. Gefunden: C= 15,00, H= 2,72, /=73,22. Beispiel II. 53,4 g Jodoformhexamethylenamin werden in Amylacetat gelöst, zu der Lösung 14,2 g Jodmethyl hinzugegeben und erwärmt. Beim Erkalten erhält man das Jodmethyljodoformhexamethylenamin in hellgelben Nadeln, welche bei 178 bis 1790 unter Gasentwickelung schmelzen und in Alkohol nicht, aber in Wasser und Aether löslich sind. Analyse: Berechnet für C0 H12 N1C H^J ■ C H J3: C = 14,20, H= 2,37, JV = 8,28, J= 75,15. Gefunden: C = 14,01, H=-- 2,53, N = 7,93, J= 75,41. Das aus Jodoform und Methylendihexamethylenaminjodid entstehende Product bildet hellgelbe verfilzte Nä'delchen vom Schmelzpunkt 1740. Berechnet für (C6H12 NJ2 CH2J2: (CHJJ2: J — 76,04. Gefunden: J = 76,36. Das Additionsproduct aus Bromäthylhexamethylenamin und Jodoform bildet schwefelgelbe harte Nadeln oder Prismen vom Schmelzpunkt 1140; es ist sehr leicht löslich in Alkohol. Berechnet für C6 H12 Nt C2 H5 Br ■ CHJ3: C = 16,79, H = 2,So. Gefunden:· C= 17,01, H = 3,11. Patenτ-Ansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung von Jodoformverbindungen der Halogenalkyl- und -alkylenderivate des Hexamethylenamins gemäfs dem durch das Haupt-Patent geschützten Verfahren, darin bestehend, dafs man Jodoform auf die Halogenalkyl- bezw. -alkylenderivate des Hexamethylenamins in einem geeigneten Lösungsmittel einwirken läfst.

2. Das durch vorstehenden Anspruch gekennzeichnete Verfahren dahin abgeändert, dafs man Halogenalkyle oder -alkylene in einem geeigneten Lösungsmittel auf Jodoformhexamethylenamin einwirken läfst.