DE887500C - Verfahren zur Herstellung aliphatischer Carbonsaeuren mit niedrigen Erstarrungspunkten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung aliphatischer Carbonsaeuren mit niedrigen ErstarrungspunktenInfo
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- DE887500C DE887500C DER2686D DER0002686D DE887500C DE 887500 C DE887500 C DE 887500C DE R2686 D DER2686 D DE R2686D DE R0002686 D DER0002686 D DE R0002686D DE 887500 C DE887500 C DE 887500C
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/295—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with inorganic bases, e.g. by alkali fusion
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Description
- Verfahren zur Herstellung aliphatischer Carbonsäuren mit niedrigen Erstarrungspunkten Es ist bekannt, daß man aus Aldehyden durch Alkalischmelze die zugehörigen Carbonsäuren gewinnen kann. Hierzu hat man bisher natürlich vorkommende oder aus Naturstoffen isolierte oder durch geeignete Umwandlung erzeugte Aldehyde bäw. synthetisch auf dem Wege der Kohlenoxydhydrierung anfallende Ausgangsstoffe .verwendet. Die dabei entstehenden Carbonsäuren zeigten einen Erstarrungspunkt, wie er für Carbonsäuren entsprechender Molekülgröße bekannt ist.
- Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß man bei der Ausführung der Alkalischmelze hinsichtlich des Erstarrungspunktes hiervon völlig abweichende Carbonsäuren und deren Gemische erhält, wenn man Aldehyde oder Aldehydgemische verarbeitet, die bei der katalytischen Wassergasanlagerung an Olefine entstehen. Die unter diesen Umständen erhaltenen Carbonsäuren besitzen einen außerordentlich tief liegenden Erstarrungspunkt, wie er bei Säuren gleicher Molekülgröße auf einfache Weise bisher nicht erreichbar war. Derartige organische Säuren sind ein außerordentlich wertvolles Ausgangsmaterial, beispielsweise zur Herstellung von Lösungsmitteln mit niedrigem Erstarrungspunkt oder zur Ausführung technischer Synthesen.
- Bei der Ausführung der erfindungsgemäßen Alkalischmelze ist es von besonderem Vorteil, daß die erwähnten Aldehyde auch in Gegenwart von Kohlenwasserstoffen und bzw. oder sogenannten . Dickölen und bzw. oder organischen Metallverbindungen zur Reaktion gebracht werden. Derartige Zusatzstoffe liegen in den Ausgangsstoffen, die bei der katalytischen Wassergasanlagerung anfallen, bereits in hinreichender Menge vor. Die sogenannten Dicköle entstehen durch teilweise Polymerisation der Ausgangsaldehyde, während die Kohlenwassexstoffe aus den zur Verarbeitung kommenden Olefin-Paraffin-Gemischen stammen. Organische Metallverbindungen bilden sich aus -den -bei- der. Wassergasanlagerung benutzten Katalysatoren und mischen sich den gewonnenen Aldehyden .bei. Die erwähnten Stoffe können dem Reaktionsgemisch auch besonders zugesetzt werden.
- Die Alkalischmelze wird bei einem Anfangsdruck (Stickstoff) von i bis 5 at begonnen und bei einem Betriebsdruck (entstehender Wasserstoff) bis zu 15o at durchgeführt.
- Weitere Einzelheiten sind aus den- nachfolgenden Ausführungsbeispielen ersichtlich. Beispiel 1 Eine synthetische Benzinfraktion, deren Siedebereich zwischen 3o und 42' lag, wurde durch katalytische Wassergasanlagerung in einen rohen C,-Aldehyd übergeführt, der nach vorsichtiger Destillation folgende Kennzahlen aufwies:
Dichte ..................... Deo = o,816 Brechungsindex . . . . . . . . . . . . . n = D =,4o68 Carbonylzahl ...............COZ = 238 (mg C0/= g Einwaage) Neutrahsationszahl .......... NZ = o Verseifungszahl ............. VZ = 15 - Nach 3 Stunden wurde die Apparatur entspannt und abgekühlt. -Man erhielt 250o g rohes kristallisiertes Natriumcapronat von weißgrauer Farbe, aus dem durch Behandlung mit io°/oiger Schwefelsäure 208o g rohe C,- Carbonsäure erhalten wurden (Capronsäuren). Ihre Säurezahl lag bei 413, was einem Säuregehalt von 86 °/o entsprach. Die rohe Säure wurde aus einem Kolben mit angebauter kurzer Kolonne destilliert.
- Die Hauptmenge der Säure (=12o g) ging zwischen igo und 20o', im wesentlichen bei 197 bis =9g', über. Dieser Säureanteil besaß folgende Kennzahlen
Dichte ....... Deo = 0,921 Brechungsindex n'11 D = 1,4170 Säurezahl ..... SZ = 476 = etwa 99 °/o C,-Säure Stockpunkt ...... = unterhalb von - 75' Dichte . . . . . . . . Deo = o,926 Brechungsindex n'," = 1,4176 Säurezahl ..... SZ = 465 = etwa 96,5°/o C,-Säure Stockpunkt :_ . _ = unterhalb von -75'. Dichte . . . . . . . . . . . . ... Deo = 0,922 Brechungsindex . . . . . .-. . n D 2D 1,4145 Säurezahl ............. SZ = 482 Stockpunkt .............. = _I,50 Siedepunkt . . . . . . . . . . . . . . . = 2o2' (761 mm Hg) Dichte ..................... Deo = 0,818 Brechungsindex ............. nD = 1,4167 Carbonylzahl . . . . . . . . . . . . . . . COZ = 130 (mg C0/= g Einwaage) Neutralisationszahl .......... NZ --. 2 Verseifungszahl ............. VZ = 12 - Nach Beendigung der Umsetzung erhielt man 238o g Natriumsalze der Ca-Carbonsäuren, die nach der Umsetzung mit Schwefelsäure 198o g rohe CS Säure lieferten. Durch Destillation wurden nach dem Übergang des Vorlaufes und des vorhandenen Wassers zwei Fraktionen erhalten, von denen die erste bei 225 bis 235', vorzugsweise bei. 23o bis 232', und die zweite Fraktion zwischen 235 bis 240' überging. Die erzielten Ausbeuten und Kennzahlen sind aus der nachfolgenden_T'äbelle ersichtlich.
1 Fraktion x Fraktion 2 225 bis 235' I 235 bis 240' Menge .............. = ioio g 28o g Dichte ........... Deo = 0,905 0,g18 Brechungsindex ... nD = 1,4288 1,4300 Säurezahl ........ SZ = 365 368 Stockpunkt . . . . . . . . . = -40- -290 Dichte ...................... Deo = o,gio Brechungsindex . . . . . . . . . . . . . . n = D 1,4268 Säurezahl ................... SZ = 387 Stockpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . Stp. = + 16' Siedepunkt ........ ........... = 237,5' C;-Säure I C,-Säure Deo = o,9i9 0,902 n 20 1,4228 1,4320 SZ = 421 352 Kp. = 2i0 bis 220 2i7)° 24O bis 250 (245 bis 247)° Stp. = -71 i -392 Oenanthsäure (C;) I Pelargonsäure (C,) Deo = 0,918 o,9o6 eD 1,4,216 ' I,43o6 SZ = 430 354 Kp. = 221 bis 222° 253 bis 2540 Stp. = - io" + i2,5°
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung aliphatischer Carbonsäuren mit niedrigen Erstarrungspunkten aus den entsprechenden Aldehyden durch Alkalischmelze und nachfolgende Behandlung der erhaltenen Alkalisalze mit Mineralsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsmaterial Aldehyde oder Aldehydgemische verwendet, die durch katalytische Wassergasanlagerung an ungesättigte Kohlenstoffverbindungen, insbesondere an olefinhaltige Kohlenwasserstoffgemische, gewonnen wurden.
- 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alkalischmelze vorzugsweise in Gegenwart von sogenannten Dickölen und bzw. oder Kohlenwasserstoffen und bzw. oder organischen Metallverbindungen vornimmt, die in den Reaktionsprodukten der katalytischen Wassergasanlagerung enthalten sind.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DER2686D DE887500C (de) | 1944-02-11 | 1944-02-11 | Verfahren zur Herstellung aliphatischer Carbonsaeuren mit niedrigen Erstarrungspunkten |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DER2686D DE887500C (de) | 1944-02-11 | 1944-02-11 | Verfahren zur Herstellung aliphatischer Carbonsaeuren mit niedrigen Erstarrungspunkten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE887500C true DE887500C (de) | 1953-08-24 |
Family
ID=7396087
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DER2686D Expired DE887500C (de) | 1944-02-11 | 1944-02-11 | Verfahren zur Herstellung aliphatischer Carbonsaeuren mit niedrigen Erstarrungspunkten |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE887500C (de) |
-
1944
- 1944-02-11 DE DER2686D patent/DE887500C/de not_active Expired
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