DE885175C - Verfahren zum Feinverteilen von festen oder fluessigen Substanzen, ins-besondere Schaedlingsbekaempfungsmitteln und in der Kosmetik oder Pharmazie verwendbaren Stoffen, auf pulverfoermigen Substraten - Google Patents

Description

• Verfahren zum Feinverteilen von festen oder flüssigen Substanzen, insbesondere Schädlingsbekämpfungsmitteln und in der Kosmetik oder Pharmazie verwendbaren Stoffen, auf pulverförmigen Substraten Für eine Reihe technischer Anwendungszwecke, beispielsweise bei der Herstellung von Schäidlingsbekämpfungsmitteln, in der Kosmetik oder in der Pharmazie, ist es erforderlich, wirksame, feste oder flüssige wasserunlösliche Substanzen auf pulverförmigen Substraten fein zu verteilen. Man hat bisher für diese Zwecke gewöhnlich mechanische Mahl-und Mischverfahren verwendet. Diese Verfahren sind jedoch unzulänglich, wenn sich die zu vermahlenden Stoffe beim Mahl- und Mischvorgang uneinheiflich verhalten. Man gelangt daher nach diesem Verfahren vielfach zu Pulvern, die in bezug auf Verteilungszustand und Korngröße nicht befriedigen.
• Es wurde man gefunden, daß man die Feinverteilung von festen und flüssigen wasserunlöslichen Substanzen auf pulverförmigen Substraten in einfacher Weise und ohne Anwendung von mechanischen Mahl-und Mischvorrichtungen in der Art bewirken kann, daß man die zu verteilenden Stoffe mit Kationseifen, gegebenenfalls unter Zusatz von Harzen in wäßrige Emulsionen überführt und die Emulsionen auf den pulverförmigen Substraten niederschlägt. Nach einer Ausführungsform des Ver- fahrens ist es nicht notwendig, von fertigen pulverförmigen Substraten anszugehen, sondern man kann diese Substrate in der Emulsion bilden, indem man den Emulsionen wasserlösliche, anorganische oder organische Substanzen zusetzt, die sich in Form pulverförmiger Substrate ausfällen lassen, und die Emulsionen mit Fällungsmitteln behandelt, wobei mit der Ausfällung des Substrates gleichzeitig das Brechen der Emulsion erfolgt.
• Stoffe, die man nach diesem Verfahren zur Feinverteilung auf pulverförmigen Substraten bringen kann, sind beispielsweise insektioide, fungicide und baktericide Stoffe, wie wasserunlösliche Kupfer, Arsen oder Quecksilber enthaltende Chemikalien, Pyrenthrumextrakt, Rotenon, halogenhaltige organische Verbindungen, wie z. B, Verbindungen mit Di-bzw. Trihalogenmethyl- oder Dihalogenmethylengruppen, insbesondere das I, 1-Di-(4-chlorphenyl)-2, 2, 2-trichloräthan als solches oder in technischer Form usw. Ferner können nach diesem Verfahren kosmetische oder pharmazeutische Stoffe in Feinverteilung gebracht werden, wie z. B. Fettstoffe, Harze und andere feste oder flüssige wasserunlöslichte Substanzen, deren Feinverteilung auf pulverförmigen Trägerstoffen erfahrungsgemäß Schwierigkeiten bereitet. Als Trägerstoffe kommen fiir das Verfahren die üblichen bekannten pulverförmigen Substrate in Betracht, wie z. B. Bolus, Talkum, Kaolin, bimssteinpulver, Kreide, Kalk, Zinkoxyd, Zinksulfid, Bariumsulfat, Stärke, Korkmehl, Holzmehl, Aktivkohle, Kunstharzpulver usw.
• Die bei dem Verfahren zur Herstellung der Emulsionen verwendeten Kationseifen sind bekannt.
• Es handelt sich um oberflächenaktive Verbindungen, die in wäßriger Lösung Kationen bilden, die Träger der oberflächenaktiven Wirkung sind. In erster Linie kommen dafür quaternäre Stickstoffverbindingen in Betracht; ähnliche für den erfindungsgemäßen Zweck verwendbare kationaktive Verbindungen sind vom Phorphor und Schwefel ableitbar.
• Als Beispiele für kationaktive Verbindungen seien genannt: Dodecyltriäthylammoniumchlorid, Dodecylbenzyldiäthylammoniumchlorid, Dodecylpiridiniumchlorid, Dimethylaminoessigsäuredodecylamidchlorbenzylat, Piperidinoessigsäuredodecylamidchlorbenzylat, N-Stearoyl-N'-diäthyläthylendiamin-methosulfat, salzsaures Salz des S-Dodecyl-isothioharnstoffs u. dgl.
• In manchen Fällen ist es zur Erleichterung der Emulsionsbildung von Vorteil, an Stelle der zu verteilenden Stoffe, deren Lösung zu verwenden, wofür die bekannten organischen Lösungsmittel in Betracht kommen. Weiterhin hat ies sich in vielen Fällen als zweckmäßig erwiesen, den Emulsionen zur Erhöhung der Stabilität, insbesondere der stammemulsionen, wasserlösliche, neutrale Harze oder Kationharze zuzusetzen.
• Für diesen Zweck verwendbare Kationharze, d. h. wasserlösliche Kunstharze, die in wäßriger Lösung positiv geladene harzartige Ionen bilden, sind bekann. Man erhält sie z. B. durch Kondensation von Oxoverbindungen und kondensationsfähigen Aminsalzgruppen enthaltenden Verbindungen, wobei auch andere, nicht salzartige kondensationsfähige Verbindungen mitkondensiert werden können.
• Als Oxoverbindungen kommen in erster Linie Formaldehyd bzw. Formaldehyd abgebende Stoffe in Betracht. Kondensationsfähige Aminsalzgruppen enthaltende Verbindungen sind z. B. die wasseriöslichen Salze folgender Verbindungen: Ammoniak, Hydrazin, Äthylendiamin, Hexamethylendiamin, Guanidin und seine Derivate, Dicyandiamidin u. dgl.
• Als salzbildende Säuren kommen anorganische und organische Säuren in Betracht.
• Man kann auch solche Kationharze verwenden, die neben den vorgenannten Komponenten noch andere mit Oxoverbindungen kondensierbare, jedoch nicht Aminsalzgruppen enthaltende Verbindungen enthalten. Als solche Verbindungen sind beispielsweise zu nennen: Harnstoff und dessen Substitutionsprodukte oder Derivate, Guanidin bzw. seine Derivate, Cyanamid, dicyandiamid, Melamin und danaus durch Ammoniakabspaltung entstandene Stoffe, wie Melam, Melem, Mellon sowie auch Arylsulfamide, Aryldisulfamide, Arylsulfoguanidide, Aryldisulfoguanidide usw.
• Als neutrale wasserlösliche Harze kommen die bekannten wasserlöslichen Vorkondensate der Phenol-, Harnstoff- oder Melaminformaldehydharzerzeugung in Betracht.
• Sind die fein zu verteilenden Stoffe fest, so kdnn man auch so verfahren, daß man sie vor der Emulgierung mit Kationseifen mit einer organischien Umhüllung, aus den Fällungsprodukten von Anion- und Kationseiten umgibt und dann erst mit Kationseifen weiteremulgiert.
• Nach einer Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens kann man die pulver£örmigen, Trägerstoffe ferner auch selbst in der Emulsion bilden.
• Man verfährt dabei in der Weise, daß man der Emulsion fällbare wasserlösliche anorganische oder organische Salze hinzusetzt und die Emulsion anschließend mit Fällungsmitteln behandelt, die diese Salze in nlösliche Niederschläge überführen. Als fällbare wasserlösliche anorganische Salze kommen z. B. Salze der Erdalkali- und Erdmetalle oder auch der Schwermetalle in Betracht. Zur Fällung werden die in der anorganischen Chemie üblichen gelösten oder gasförmigen Fällungsmittel verwendet, insbesondere solche Fällungsmittel, die feinpulverige Niederschläge ergeben, wie z. B. Natriumcarbonat, Kohlendioxydgas.
• Die Herstellung der Emulsionen erfolgt in üblicher Weise. Man geht zweckmäßig von hochkonzentrierten Stammemulsionen des fein zu verteilenden Stoffes aus, verdünnt diese Stammemulsion. mit Wasser weiter und gibt am Rührwerk das feinverteilte pulverförmige Substrat hinzu. Das Niederschlagen des emulgierten Stoffes wird dadurch leichtes Erwärmen der Mischung erleichtert.
• Für den Fall, daß das Substrat in der Emulsion gebildet werden soll, kann man die fällbaren Salze zur Emulsion hinzufügen, ohne daß dadurch die Beständigkeit der Emulsion beeinflußt wird. Nach Zugabe der Fällungsmittel erhält man im allgemeinen eine wasserklare überstehende Flüssigkeit.
• Die feuchten, mit dem feinverteilten Stoff gleichmäßig beladenen Substrate werden in üblicher Weise abgetrennt und getrocknet.
• Die erhaltenen trockenen Pulver brauchen mechanisch nicht mehr bearbeitet zu werden. Die Pulver haben infolge ihrer positiven Ladung ein gutes Haftvermögen.
• Beispiel Man stellt eine Stammemulsion her, indem man 5 Gewichtsteile techn. 1,1-Di(4-chlorphenyl)-2, 2, 2-trichloräthan in 5 Gewichtstelen Tetrahydronaphthalin auflöst und zu der Lösung 0,38 Gewichtsteile Dimethylaminoessigsäuredodecylamidchlormethylat hinzufügt. Nachdem unter gelindem Erwärmen völlige Lösung eingetreten ist, wird dem Gemisch eine Lösung von 0,75 Gewichtsteilen des kondensationsproduktes aus 1 Mol Dicyandiamid, 2 Mol Dicyandiamidinclorhydrat und 4 Mol Formaldehyd in 4,9 Gewichtsteilen Wasser zugesetzt.
• Nach dem Homogenisieren erhält man eine vollkommen beständige Emulsion mit einem Gehalt von 33,3% 1,1-Di-(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichloräthan.
• Diese Emulsion gibt man im Rührwerk zu einer Calciumchloridlösung, die in 1000 Volumteilen Wasser 104,4 Gewichtsteile wasserfreies Calciumchlorid enthält. Man erhält eine verdünnte, völlig beständige Emulsion. Zur Bildung des als Substrat verwendeten Calciumcarbonats läßt man in die Emulsion eine Lösung von 100 Gewichtsteilen wasserfreier Soda in 500 Volumteilen Wasser einlaufen. Das ausfallende Calciumcarbonatpulver nimmt die emulgierte Trichlormethylverbindung gleichmäßig auf. Man läßt die Fällung absitzen, preßt den Brei in einer Filterpresse ab und trocknet den Preßkuchen zweckmäßig im Vakuum bei etwa 30° unter guter Lüftung. Man erhält 100 Gewichtsteile eines feinen, homogenen, gut schüttfähigen Pulvers, welches 5% 1,1-Di-(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichloräthan in feinster Verteilung enthält und einen hochwirksamen insekticiden Trockenpuder darstellt.

Claims (4)

1. PATENTANSPRÜCHE: I. Verfahren zur Feinverteilung von wasserlöslichen festen oder flüssigen Stoffen, insbesondere Schädlingsbekämpfungsmitteln und in der Kosmetik und Pharmazie verwendbaren Stoffen, auf pulverförmigen Substraten, dadurch gekennzeichnet, daß man die festen oder flüssi gen Stoffe mittels Kationseifen, gegebenenfalls unter Zusatz von harzen, in wäßrige Emulsion überführt und die Emulsionen auf den pulverförmigen Substraten niederschlägt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man nicht von fertigen pulverförmigen Substraten ausgeht, sondern die pulverförmigen Substrate in der Emulsion durch Ausfällung bildet, derart, daß gleich2eitig die Ausfällung der festen oder flüssigen Stoffe auf dem Substrat erfolgt.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Emulsionen fällbare wasserlösliche anorganische oder organnische Verbindungen, insbesondere Salze. zusetzt und die Emulsionen anschließend mit Fällungsmitteln behandelt, die diese Verbindunden in unlösliche pulverförmige Substrate überführen.
4. 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die festen oder flüssigen Stoffe vor oder während der Emulgierung in organischen Lösungsmitteln auflöst.