DE883067C - Verfahren zur Polymerisation von AEthylen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Polymerisation von Äthylen Die amerikanische Patentschrift 2 475 52o beschreibt ein Verfahren zur Polymernsation von Äthylen, wobei nach der Überschrift als Polymerisationserreger Verbindungen vom Grignard-Typ verwendet Nverden sollen. Der Inhalt der Patentschrift -steht aber zu der Überschrift im Widerspruch. Nach sämtlichen Beispielen und Patentansprüchen wird die Polymerisation bei gleichzeitiger Gegenwart von Magnesium und Halogenalkyl.en ausgeführt, d'-. h. Verbindungen., die grundsätzlich Grignard-Verbindungen bilden könnten. Da ,die Beispiele außie:rdem als Lösungsmittel in erster Linie Benzol erwähnen, in -dem nachweislich die Bildung von Grignard-Verbi,ndungen aus Magnesium und Halogen@alkylen nicht oder nur äußerst langsam vor sich geht, so könnte man höchstens behaupten, daß durch das Patent ein Verfahren zur Polymerisation von Äthylen in Gegenwart von Bestandteilen vonGrignard-Verbindungen beschrieben wird. In Einklang damit steht, daß, an keiner Stelle ,der amerikanischen Patentschrift beschrieben wird, Grignard-Verbindungen aus der Halogenverbindung und dem Magnesium herzustellen und; darauf Äthylen einwirken zu lassen, daß vielmehr in allen Beispielen Äthylien mit Magnesium und Nalogenverbindüngen gemeinsam erhitzt wenden.
• Damit steht die Patentschrift im Einklang mit der bisher zum gesicherten. Wissen des organischen Chemikers gehörenden Regel, idaß Grignard-Verbindungen ohne Einwirkung auf ungesättigte Kdhlenwasse;rstoffverbindungen sind, was noch 1944, also im Jahre der Anmelidung des amerikanischen Patents, in der zu,sammenfasseniden Monographie von R u n g e über Organo-Metallverbindungen (Stuttgart 1944, S. 2,2.1) ausdrücklich erwähnt ist. Durch dhe amerikanische Patentschrift wird diese Erfahrung offenbar noch besonders erhärtet.
• Versuche -des Erfinders haben diese alte Erfahrung bestätigt. Bringt man Äthylen mit einer ätherischen Lösung von fertigem Magnesitim-bromäthyl oder Magnesium-bromb:enzol oder auchmit fertigem Äthyl-zink-bromid, d. h. Grignard-Verbindungen, wie sie sich aus den Bausteinen der Beispiele der amerikanischen Patentschrift vAhrend der Reaktion bilden müßt@en, zusammen, so findet unter den in der Patentschrift genannten Druck- und Temperaturbedingungen eine Polymerisation des Äthylens nicht statt. Die Polymerisation tritt offenbar nur mit den nicht verbundenen Bausteinen der Grignard-Verbirvdungen ein.
• Es wurde nun überraschenderweise gefunden, d:aß entgegen den beschriebenen Erfahrungen und Versuchen eine Polymerisation von Äthylen mit fertig vorgebildeten Grignard-Verbindungenmöglich ist, wenn man als solche Magnesiumalkylchlorndie verwandet.
• Erhitzt man beispielsweise i Teil Magnesiumch1oräthhyl in ätherls-cher Lösung, wie sie üblicherweise aus Chloräthyl und Magnesium gewonnen @verden können:, mit 5o Teilen Äthylen in einem Autoklav auf 14o bis i5o° unter solchen Bedingungen, daß der Druck bis auf 5.oo bis, iooo Atm. ansteigen kann, so tritt eine 1eirhebl,i.che Druckabniahme ein, und man erhält neben überschüssigem Äthylen mindestens 3o Teile eines festen farblosen Äthylenpolymerisats. Man kann bei dieser Arbeitsweise den Äther auch durch andere Lösungsmittel ersetzen, zweckmäßig in der Weise, daß man ein zweimal :höher als Äther siedtnides Lösungsmittel der Reaktionslösung zugibt und dann den Äther an einer Kolonne soweit wie möglich,abtreibt.
• Die Eigenschaften des Polymeren lassen sich durch die! Wahl des Lösungsmittels sowie durch. die Menge des verwandten Katalysators beeinflussen. !Ulan hat so größere Variabionsmöglichkelten als nach der amerikanischen Patentschrift; ferner ist es mit den fertig gebildeten Magnesiumchloralkylen viel einfacher, kontinuierlich zu arbeiten, etwa dadurch, daß' man in einen Strom hochkomprimierten und auf die nötige Arbeitstemperatur erhitzten Äthylens kontinutierlich kleine Mengen des Magnesiumchloralkyl.s zufügt.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Polymerisabion von Äthylen, .dadurch gekennzeichnet, daß man Äthylen hei Temperaturen zwischen ioo biss 2,oio° unter Druck mit fertig vorgebildetten Magnesiumchloralkylen behandelt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von Lösungsmitteln, beispielsweise von Äther oder anderen Lösungsmitteln, -gegebenenfalls unter Austreiben (des Äthers .aus der Reaktionsmischung arbeitet.