DE882247C - Verfahren zur Darstellung von basischen Estern - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von basischen EsternInfo
- Publication number
- DE882247C DE882247C DEP29927A DEP0029927A DE882247C DE 882247 C DE882247 C DE 882247C DE P29927 A DEP29927 A DE P29927A DE P0029927 A DEP0029927 A DE P0029927A DE 882247 C DE882247 C DE 882247C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxy
- acetic acid
- esters
- phenyl
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- -1 Phenyl-cyclohexyl-oxy-acetic acid dialkylaminoalkyl ester Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- GZDPBECKHIKSGX-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyloxy-2-phenylacetic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(=O)O)OC1CCCCC1 GZDPBECKHIKSGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- QBUMXSSCYUMVAW-UHFFFAOYSA-N 1-bromocyclohexene Chemical compound BrC1=CCCCC1 QBUMXSSCYUMVAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OINMNSFDYTYXEQ-UHFFFAOYSA-M 2-bromoethyl(trimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCBr OINMNSFDYTYXEQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MAMLQTTUXSMYPX-UHFFFAOYSA-N 2-cyclopentyloxy-2-phenylacetic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(=O)O)OC1CCCC1 MAMLQTTUXSMYPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQHJBVUTSWQWSN-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound CC1OS(=O)(=O)O1 FQHJBVUTSWQWSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVKJWKIZGIPCSD-UHFFFAOYSA-N C(C)N(CC)CCOC(C(OC1CCCCC1)C1=CC=CC=C1)=O Chemical compound C(C)N(CC)CCOC(C(OC1CCCCC1)C1=CC=CC=C1)=O PVKJWKIZGIPCSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001015 abdomen Anatomy 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000812 cholinergic antagonist Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical class CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000006203 morpholinoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])N1C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002048 spasmolytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/14—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Darstellung von basischen Estern Das Patent 848 503 hat u. a. die Herstellung von quaternären Salzen basischer Ester aromatischalicyclischer Essigsäuren zum Gegenstand. Darin sind jedoch die quaternären Salze von N, N-disubstituierten Aminoalkanolestern aromatisch-alicy_ clischer Oxy-essigsäuren nicht beschrieben.
- Es wurde nun gefunden, daB diese quaternären Salze gegenüber den im genannten Patent vergleichbaren Verbindungen bei ebenso hoher atropinartiger spasmolytischer Wirksamkeit überraschenderweise eine merklich geringere Toxizität aufweisen.
- Diese neuen Verbindungen können dadurch erhalten werden, daB man in weiterer Ausbildung desVerfahrens des Patents 848 503 entweder N, N-disubstituierte Aminoalkanolester aromatisch-alicyclischer Oxy-essigsäuren in ihre quaternären Salze verwandelt oder indem man aromatisch-alicyclische Oxy-essigsäuren bzw. deren realctionsfähigeDerivatemitOxvalky lammoniumsalzen bzw. deren reaktionsfähigen Derivaten umsetzt.
- Die Ausgangsstoffe können sich z. B. von den folgenden aromatisch-alicyclischen Oxy-essigsäuren ableiten: Phenyl-cyclohexyl-oxy-essigsäure, Pheny 1-cyclohexenyl-oxy-essigsäure, Phenyl-cycloheptenyloxy-essigsäure, Phenyl-cyclopentyl-oxy-essigsäure, Phenyl-cyclopentenyl-oxy-essigsäure, sowie entsprechende Verbindungen, die im aromatischen oder alicyclischen Kern Substituenten, wie Alkyl-, Oxy-, Alkoxy- oder Acyloxygruppen enthalten.
- Zur Quaternisierung lassen sich z. B. die folgenden reaktionsfähigen Ester niedermolekularer Alkohole verwenden: Alltylhalogenide, Alkylenhalogenide,Alkylnitrate, Dialky lsulfate oder Alky lsulfonate. Als.Oxyalkylammoniumsalze bzw. deren reaktionsfähige Derivate seien beispielsweise erwähnt: Oxyäthylmethyl-diäthyl-ammoniumsalze, Oxypropyl-trimefhylammoniumsalze und Oxypropyl-diäthyl-benzylammoniumsalze bzw. ihre reaktionsfähigen Ester mit Halogenwasserstoffsäuren u. dgl.
- Die bisher noch nicht beschriebenen Ausgangsstoffe können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden. So gewinnt man z. B. die Phenyl-cyclohexenyl-oxy-essigsäure durch Grignardierung von Benzoylameisensäureester mit Cyclohexenylbromid und nachträgliche Verseifung und aus dieser Säure nach dem Verfahren des obigen Patents die basischen Ester.
- Die Endstoffe sollen therapeutische Verwendung finden.
- Beispiel i 5 Teile Phenyl-cyclohexyl-oxy-essigsäure-diäthylamino-ät4ylester werden in 5o Volumteilen Essigester gelöst und in die Lösung gasförmiges Brommethyl eingeleitet. Zweckmäßig wird kurze Zeit auf etwa 5o° erwärmt, wobei Kristallisation einsetzt. Man läßt erkalten, filtriert und erhält so bereits in sehr reinem Zustand Phenyl-cyclohexyl-oxy-essigsäure-diäthylaminoäthyl-ester-brommethylat, das sich aus einer Mischung von Essigester und wenig Alkohol umkristallisieren läßt. Schmp. 189 bis xgr°.
- In ähnlicher Weise kann auch das entsprechende Jodmethylat (F. 186 bis z87°) und aus diesem durch Umsetzung mit Silberchlorid das Chlormethylat (F. 2o2 bis 2o3°) erhalten werden. Verwendet man zur Umsetzung Dimethylsulfat, so gewinnt man das entsprechende Methyl-methosulfat. In analoger Weise erhält man z. B. auch das Bromallylat.
- Wie oben beschrieben, können auch die entsprechenden quaternären Salze z. B. des Piperidinoäthylesters, des Morpholinoäthylesters, des Dimethylaminopropylesters und des Diäthylaminopropylesters der Phenylcyclohexyl-oxy-essigsäure gewonnen werden.
- Beispiel 2 3¢ Teile phenyl-cyclohexyl-oxy-essigsaures Silber werden zusammen mit 2q.,7 Teilen Trimethyl-bromäthyl-ammoniumbromid in wäßriger Lösung durch Erwärmen umgesetzt, die Lösung vom Silberbromid getrennt und eingedampft. Man erhält nach dem Umkristallisieren Phenyl-cyclohexyl-oxy-essigsäuredimethylaminoäthylester-brommethylat.
- Nach den obigen Beispielen können auch u. a. die folgenden Verbindungen gewonnen werden: Oxyphenyl-cyclohexyl-oxy-essigsäure-diäthylaminoäthylester - chlormethylat, p - Isopropylphenyl - cyclohexyloxy-essigsäure-diäthylaminoäthylester - methylnitrat, Phenyl-p-methylcyclohexyl-oxy-essigsäure-piperidinopropylester-bromäthylat, Phenyl-cyclohexenyl-oxyessigsäure-diäthylaminoäthylester-brommethylat und Phenyl- cycloheptenyl - oxy- essigsaure - diäthylamino -äthylester-chlormethylat.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Darstellung von basischen Estern, gemäß Patent 848 503, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder N, N-disubstituierte Aminoalkanolester aromatisch-alicyclischer Oxyessigsäuren in ihre quaternären Salze verwandelt oder daß man aromatisch-alicyclische Oxy-essigsäuren bzw. deren reaktionsfähige Derivate mit Oxyalkylammoniumsalzen bzw. deren reaktionsfähigen Derivaten umsetzt.
- 2. Verfahren nach Anspruch r, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenyl-cyclohexyl-oxy-essigsäure-dialkylaminoalkylester durch Behandlung mit reaktionsfähigen Estern niedermolekularer Alkohole in ihre quaternären Salze verwandelt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH882247X | 1944-09-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE882247C true DE882247C (de) | 1953-07-06 |
Family
ID=4544939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP29927A Expired DE882247C (de) | 1944-09-18 | 1949-01-01 | Verfahren zur Darstellung von basischen Estern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE882247C (de) |
-
1949
- 1949-01-01 DE DEP29927A patent/DE882247C/de not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE882247C (de) | Verfahren zur Darstellung von basischen Estern | |
| DE2253914C3 (de) | Chromon-3-acrylsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese verbindung enthaltende arzneimittel | |
| DE969245C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer spasmolytisch wirksamer basischer Ester von ª‡-alkylierten Phenylessigsaeuren | |
| DE522064C (de) | Verfahren zur Darstellung von Monoalkoxyaminobenzoesaeurealkaminestern | |
| DE825086C (de) | Verfahren zur Herstellung von chemotherapeutisch wirksamen Thiosemicarbazonen | |
| DE825416C (de) | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Aminen | |
| DE968334C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diestern des g-Strophanthins | |
| AT214430B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Kohlensäureestern des Chloramphenicols | |
| AT159962B (de) | Verfahren zur Darstellung von Estern der Nebennierenrindenhormone bzw. weitgehend gereinigter Nebennierenrindenhormone. | |
| DE716579C (de) | Verfahren zur Herstellung von Esteramiden der Mandelsaeure | |
| AT203490B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Tetrahydrofurfurylammoniumverbindungen | |
| AT212980B (de) | Verfahren zur Herstellung der Deserpidinsäure | |
| DE724268C (de) | Verfahren zur Herstellung eines reinen ª‡-Tokopherolesters bzw. von reinem ª‡-Tokopherol | |
| DE431166C (de) | Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern N-monoalkylierter und N-monoalkyloxyalkylierter Derivate der p-Aminobenzoesaeure | |
| DE1418540C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3,2 Dioxaborolanen oder 1,3,2 Dioxabonnanen | |
| DE603088C (de) | Verfahren zur Darstellung eines physiologisch hochwirksamen Umwandlungsproduktes ausultraviolett bestrahltem Vitamin D | |
| AT269886B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Benzomorphanderivate und ihrer Salze | |
| AT142027B (de) | Verfahren zur Darstellung von Acylderivaten des Dihydrofollikelhormons. | |
| AT203004B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Estern des Piperidyl-(2)-phenylcarbinols und von deren Salzen | |
| DE875656C (de) | Verfahren zur Darstellung des natuerlichen Oestriols aus Oestron | |
| AT216497B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen β-Hydroxybuttersäureamid- Derivaten | |
| CH527159A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer quaternärer Ammoniumsalze | |
| AT241455B (de) | Verfahren zur Herstellung der neuen tertiären und quartären Salze des 2-[Pyridyl-(3')] -thiazolins-Δ<2> | |
| AT157706B (de) | Verfahren zur Darstellung neuer Ester. | |
| AT289832B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten Phenylcarbaminsäureestern von zyklischen Aminoalkoholen und ihren optischen Isomeren sowie ihrer Säureadditionssalze |