DE877600C

DE877600C - Verfahren zur Herstellung von ªÏ,ªÏ'-Dioxydibutylaethern und ihren Estern

Info

Publication number: DE877600C
Application number: DEB6337D
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Krzikalla; Karl Dr Merkel; Heinrich Dr Morschel; Herbert Dr Nordt
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1944-02-20
Filing date: 1944-02-20
Publication date: 1953-05-26

Description

Verfahren zur Herstellung von co, co' Dioxydibutyläthern und ihren Estern co, co'-Dichlordibutyläther und seine Alkylderivate sind neuerdings durch Behandlung von Tetrahydrofuran oder seinen Alkylderivaten mit Thionylchlorid leicht zugänglich geworden. Versucht man, diese Äther mit wäßrigen Alkalilaugen zu verseifen, so erhält man neben viel Tetrahydrofuran nur geringe Ausbeuten an Dioxydibutyläthern.
Es wurde nun gefunden, daß man c), c)'-Dioxydibutyläther und bzw. oder deren Ester leicht und in guter Ausbeute erhält, wenn man a), W-Dichlordibutyläther oder seine Alkylderivate mit wasserlöslichen Carbonaten bzw. Alkalisalzen organischer Carbonsäuren bei erhöhter Temperatur umsetzt. Tetrahydrofuranbildung tritt dabei nur in untergeordnetem Maße ein.
Für die Umsetzung eignen sich einerseits die wasserlöslichen Carbonate und Bicarbonate der Alkalimetalle, andererseits die Alkalisalze von aliphatischen, aromatischen, aliphatisch-aromatischen und hydroaromatischen Carbonsäuren.
Die besten Ausbeuten an w, c)'-Dioxydibutyläthern werden mit 5 bis i5°/oiger, vorzugsweise 7 bis i2°/oiger Sodalösung erzielt. Werden die c0, co'-Dichlordibutyläther mit Alkalisalzen organischer Carbonsäuren umgesetzt, so erhält man neben den Dioxydibutyläthern auch deren Ester mit den Carbonsäuren, und zwar j e nach Art derveiwendeten. Carbonsäure in wechselnden Mengen. Aus den Salzen der höheren aliphatischen Carbonsäuren, z. B. solchen mit etwa 7 bis g Kohlenstoffatomen, werden fast -quantitativ die Ester gewonnen.
_ Das Verfahren kann kontinuierlich oder diskontinuierlich und gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsvermittlern, z. B. Alkoholen oder Tetrahydrofuran, durchgeführt werden. Die Umsetzung erfolgt im allgemeinen bei Temperaturen von etwa roo bis 25o°, vorzugsweise solchen zwischen etwa i2o und2oo°.
Die a), o,)'-Dioxydibutyläther können als Glycerinersatz und als Ausgangsstoffe für weitere chemische Umsetzungen, die Ester der o), co'-Dioxydibutyläther z. B. als Weichmacher für Kunststoffe verwendet werden.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebene Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i 6oo Teile co, w'-Dichlordibutylä.ther werden in einem Druckgefäß mit einer Lösung von 35o Teilen calciniertem Natriumcarbonat in 4obo .Teilen Wasser unter Rühren 2 Stunden auf 15o° erhitzt. Die Umsetzung ist quantitativ. Aus der Flüssigkeit werden dann etwa 7o Teile Tetrahydrofuran abdestilliert; danach wird neutralisiert, eingedampft und mit Methylenchlorid ausgezögen. Es werden 38b Teile co, co'-Dioxydibutyläther vom Siedepunkt 15o bis 155° bei 1,5 mm Hg gewonnen.
Bei Verwendung von Natrium- oder Kaliumbicarbonat an Stelle von Natriumcarbonat werden ähnliche Ausbeuten erzielt.
Ebenso läßt sich co, co'-Dioxy-ß-methyldibutyläther herstellen, wenn man von o), co'-Dichlor ß-methyldibutyläther ausgeht.
Beispiel e Durch einen Kieselofen von 1,5 m Länge und 40 mm Durchmesser leitet man bei igo° stündlich iooo Teile einer Emulsion von 115 Teilen co, uj'-Dichlordibutyläther in 885 Teilen einer 8,3°/oigen Sodalösung. Die Flüssigkeit wird, wie im Beispiel i angegeben, aufgearbeitet. Es werden stündlich neben etwa io Teilen Tetrahydrofuran etwa 7o Teile u), ao'-Dioxydibutyläther gewonnen.
Beispiel 3 6oo Teile o,), o,)'-Dichlordibutyläther werden mit einer Lösung von q.oo Teilen Natriumformiat in 7oo Teilen Wasser und mit 631 Teilen Äthylalkohol 2 Stunden in einem Druckgefäß unter Rühren auf 1q.0° erhitzt. Die Flüssigkeit wird nach dem Ab- destillieren des Alkohols wie im Beispiel i aufgearbeitet. Es werden etwa 225 Teile c), co'-Dioxydibutyläther vom Siedepunkt 143 bis 1q.6° bei o,8 mm Hg und etwa 2oö Teile des Di=Ameisensäureesters vom Siedepunkt i2o bis i3o° bei ö,8 mm Hg gewonnen.
Beispiel q.
q.oo Teile co, a)'-Dichlordibutyläther werden mit einer Lösung von 76o Teilen der Natriumsalze eines Gemisches von aliphatischen, geradkettigen Fettsäuren mit 7 bis g Kohlenstoffatomen (mittleres Molekulargewicht des Fettsäuregemisches = i5o) in 8oo Teilen Wasser und mit 315 Teilen Äthylalkohol in einem Druckgefäß unter Rühren 5 Stunden auf 12o° erhitzt. Die Flüssigkeit wird nach dem Abdestillieren des Alkohols wie in Beispiel i aufgearbeitet. Man erhält etwa 8oo' Teile des neutralen Fettsäureesters des co, o)'-Dioxydibutyläthers vom Siedepunkt 23o bis 26o° bei o,8 mm Hg: In entsprechender Weise läßt sich der Dibenzoesäureester des w, co'-Dioxydibutyläthers herstellen, wenn man statt der Natriumsalze der Fettsäuren Natriumbenzoat verwendet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von co, co'Dioxydibutyläthern und ihren Estern, dadurch gekennzeichnet, daß man co, co'-Dichlordibutyläther oder seine Alkylderivate mit wasserlöslichen Carbonaten bzw. Alkalisalzen organischer Carbonsäuren bei erhöhter Temperatur umsetzt.