DE868298C - Verfahren zur Herstellung von ª-Naphthylessigsaeure und deren Estern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ª-Naphthylessigsaeure und deren EsternInfo
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Description
Nach einem bekannten Verfahren wird a-Naphthylessjgsäujre
durch längeres Erhitzen von Naphthalin mit Monoehloressigsäure auf i6o bis 2oo°
hergestellt. In industriellem Maßstab läßt sich dieses Verfahren jedoch nicht verwenden, 'da es
infolge geringer Ausbeute und der geringen Reaktionsgeschwindigkeit nicht wirtschaftlich ist. So
beträgt beispielsweise bei einer Erhitzungsdauer von etwa 150 Stunden die Ausbeute an a-Naphthylessigsäure,
bezogen auf Naphthalin, etwa 2 0/0. Der Rest besteht aus teerigen Produkten unbekannter
Zusammensetzung. Außerdem ist das nach diesem Verfahren erhaltene Produkt sehr unrein, und die
empfohlene Behandlung mit verdünnter Natronlauge ergibt eine Lösung, die außer dem Natriumsalz der
«-Naphthylessigsäure große Mengen teeriger Produkte liefert, die beim Ansäuern zusammen mit der
a-Naphthylessigsäure ausfallen.
Es ist außerdem bekannt, daß sich in Gegenwart von Aluminiumchlorid die Alkylhalogenide mit dem
Naphthalin kondensieren können; hierbei erhält main jedoch das yS-Su'bstitutionsprodukt und nicht
die gewünschte α-Verbindung (vgl. Marchetti, Gazietta Chemica Italiana, Bd. 11, S. 265 und 439
[1881] und Brunei, Berichte der deutschen diemischen
Gesellschaft, Bd. 17, S. 1180 [1884]).
Es wurde nun gefunden, daß die Umsetzung des Naphthalins mit Monochloressigsäure, ihren Estern
und ihrem Anhydrid zu. a-Naphthylessigsäure mit guten Ausbeuten durchgeführt werden kann, indem
man die beiden Verbindungen in Gegenwart von Ferrichlorid oder von Verbindungen erhitzt, die
miter 'den Rsaktionsbedingungen Ferrichlorid
bilden. Dias verwendete Ferrichlorid kann gegebenenfalls auf Süikagel, aktiver Kohle, Bimsstein
oder auf anderen analogen Trägerstoffen nieder geschlagen sein. Bei Verwendung eines Monoehloressdgsäurieesters
erhält imana natürlich den entsprechenden a-Naphthylessigsä-ureester.
Dias Naphthalin wird vorzugsweise im Überschuß gegenüber der Mono chlor essigsäure Oder ihren
ίο Estern angewendet.
Dias Erhitzen der beiden zu- kondensierenden
Stoße kann auf verschiedene Weise erfolgen. Man erhitzt beispielsweise das Naphthalin mit der Monochlorössigsäune
oder deren Estern in Gegenwart des Katalysators am Rückflußkühler, bis die berechnete
Menge Salzsäure aus dem Raaktipnsgexniseh abgespalten
ist. Will man bei höheren Reaktions,-temperaturen arbeiten, beispielsweise um die Reakrionsdauer
abzukürzen, kann man (entweder unter Diru'ck arbeiten oder läßt über den Katalysator
ein !entsprechendes Gemisch von Naphthalin und Manochlofnessigsäure oder deren Estern in Diampffortn
streichen. Arbeitet man in Lösung, wird der Katalysator cvorzugsweise in feinverteilter Form anas
gewandt, während er beim Arbeiten in der Diampfmasse
in Stückform benutzt wird.
Das Reaktionsprodukt bildet eine 'dunkle Masse,
der man die gebildete a-Naphthylessigsäure durch Behandlung mit verdünnter Alkalilauge und anschließende
Säurefällung entzieht. Durch geeignete Einstellung des pH beim Ansäuern ist es möglich,
zuerst die teerigen Verunreinigungen und anschließend die a-Naphthylessigsäure in praktisch reiner
Form zu fällen. Diese Einstellung des pH-Wertes
läßt sich leicht durch Versuche ermitteln.
300kg Monochloressigsäure, 500kg Naphthalin und ι ο kg wasserfreiies Ferrichlorid werden unter
Rückfluß 50 bis ioo Stunden auf 170 bis 2000 erhitzt.
X)ia:s Rieaktionsprodukt wird mit verdünnter
Natronlauge ausgezogen und die dabei erhaltene Lösung allmählich mit Salzsäure angesäuert. Sobald
eine Fällung auftritt, läßt man mehrere Stunden stehen und filtriert anschließend. Beim
Ansäuern des Filtrats fällt die a-Naphthylessigsäure
praktisch farblos aus. Sie wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet.
Ausbeute berechnet auf Naphthalin 50 bis 55%.
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von a-Naphthylessigsäure
und deren Estern aus Naphthalin und Monoehloressigsäure bzw. deren Estern, dadurch
gekennzeichnet, daß man Monochloressig-■säure,
deren Ester oder ihr Anhydrid mit Naphthalin in Gegenwart von Ferrichlorid oder eines
Stoffes,, aus dem sich unter den Reaktionsbedingungen dieses Chlorid bildet, erhitzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der verwendete Katalysator auf einen Träger, wie Silikagel, Aktivkohle, Bimsstein, aufgebracht ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß 'die Reaktion in flüssiger
Phase, gegebenenfalls unter Diruck in Gegenwart eines, vorzugsweise pulverförmigen, Katalysators
durchgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
■gekennzeichnet, daß 'die Reaktion in der Dampfphase in Gegenwart eines, vorzugsweise stückförmigen,
Katalysators durchgeführt wird.
5. Verfahren nach Anspruch ι bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß 'das Reaktionsprodukt mit eimer Alkalilösung behandelt und 'die a-Naphthylessigsäure
aus dieser Lösung durch Ansäuern gefällt wird.
Angezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 562391; britische Patentschrift Nr. 570157;
Chemical Abstracts 1942, S. 43 4/3;
: Gattermjann-Wieland, »Die Praxis des
organischen Chemikers«, 3. Aufl., 1938, S. 316 bis 320;
H Ollemann, »Organische Chemie«, 25. Aufl.,
1944, S. 281;
Berichte der Deutschen ehem. Gesellschaft, Bd. 57 [1924], S. 1990;
Chemisches Zentralblatt 1932, Bd. I, S. 1-216;
Kränslein Georg, »Das Aluminiumchlorid in
der organ. Chemie« [1932], S. 13 bis 15.
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| GB570157A (en) * | 1943-10-14 | 1945-06-25 | Conrad Arnold | An improved manufacture of catalysts |
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1950
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Patent Citations (2)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1006339A (fr) | 1952-04-22 |
| NL67453C (de) | |
| US2617822A (en) | 1952-11-11 |
| CH280471A (fr) | 1952-01-31 |
| GB692341A (en) | 1953-06-03 |
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